Диены конденсация

Вторичные реакции, протекающие при пиролизе, весьма многочисленны изомеризация парафиновых цепей, нафтеновых циклов и алкильных фупп алкилароматических углеводородов циклизация и дегидроциклизация олефинов с шестью и более атомами углерода циклизация диенов полимеризация олефинов и диенов конденсация ароматических углеводородов. В результате всех этих реакций образу- [c.351]

Для ароматических углеводородов, помимо отрыва или разрыва боковых цепей, характерны реакции конденсации преимущественно с непредельными углеводородами, с отщеплением водорода, который присоединяется к олефинам и диенам. Конденсация с перераспределением водорода постепенно приводит к образованию углеводородов с большим числом бензольных колец и малым содержанием водорода, т. е. к возникновению кокса на поверхности катализатора. [c.194]

Наряду с первичными при пиролизе протекают многочисленные вторичные реакции, в которые вступают продукты первичного расщепления изомеризация парафиновых цепей, нафтеновых циклов и алкильных групп алкилароматических углеводородов циклизация и дегидроциклизация олефинов циклизация диенов полимеризация олефинов и диенов конденсация ароматических углеводородов. [c.49]

Это один из наиболее реакционноспособных из известных диенов. В самом деле, две молекулы его легко вступают в реакцию конденсации между собой по схеме (7) [c.178]

Недавно сообщалось [7] о такой реакции конденсации нитрозобензола и диенов, которая идет при стоянии при О—10°, например реакция (25) [c.183]

Реакция малеинового ангидрида с олефинами и несопряженными диенами изучена мало. Впервые конденсация малеинового ангидрида с олефинами была описана в 1934 г. Реакцию проводили в автоклаве при 180°С в течение 2 ч. При последующем изучении Альдером конденсации малеинового ангидрида с олефинами различной молекулярной массы и строения было показано, что чем выше молекулярная масса олефина, тем легче протекает конденсация. Альдер считает, что малеиновый ангидрид присоединяется к олефину по углеродному атому, находящемуся при двойной связи при этом двойная связь перемещается в глубь молекулы олефина [c.87]

Диеновый синтез (реакции Дильса-Альдера), т. е. конденсация 1,3-диенов с этиленовыми или ацетиленовыми соединениями (диенофилами), приводит к образованию шестичленных частично гидрированных циклов [c.344]

Для количественного определения алкадиенов в нефтепродуктах используется реакция конденсации диенов с малеиновым ац- [c.176]

По реакции Дильса-Альдера путем конденсации сопряженных диенов с малеиновым ангидридом, непредельными кислотами или их нитрилами, например [c.315]

Заслуживают внимание меюды получения диенов по реакции Принса. Реакция осуществляется в две стадии на первой олефин и формальдегид подвергают конденсации в кисл<1Й среде с получением [c.107]

Продукт конденсации (59) представляет собой диен (энергия сопряжения =17 кДж/моль), и поэтому он изомеризуется в более выгодную ароматическую структуру пиррола (энергия сопряжения 100 кДж/моль). [c.520]

При распаде молекул углеводородного сырья, кроме изобутилена, образуются водород, метан, различные олефины. Процессы сопровождаются побочными реакциями деструкции образовавшихся олефинов, гидрирования и дегидрирования олефинов до парафинов, диенов, ацетилена и их производных, конденсацией с формированием более высокомолекулярных углеводородов, а также аренов, циклодиенов и др. [c.19]

При взаимодействии а, -ненасыщенных альдегидов с кетеном в присутствии катализатора также образуется смесь лакто-нов. На основании характера диенов, полученных термическим декарбоксилированием продуктов конденсации кротонового альдегида с кетеном при О—10°, сделано предположение, что продукты конденсации содержат смесь -лактона с б-лактоном (в отношении 10 1) [103]. Конденсация при более высокой температуре приводит к образованию полимера, который может быть превращен с хорошим общим выходом в сорбиновую кислоту (см. стр. 226 227). [c.218]

Продукты пиролиза выходят из змеевиков промышленных печей при температуре 780—870°С. Перед поступлением в узел компримирования они должны быть охлаждены до —40°С. Утилизация тепла пирогаза играет важную роль в сокращении энергетических затрат на этиленовых установках. Пребывание продуктов пиролиза в зоне высоких температур приводит к уменьшению содержания в них целевых продуктов — олефинов и диенов — в результате их участия во вторичных реакциях конденсации и полимеризации [296]. Для сведения к минимуму потерь олефинов время пребывания продуктов в трансфер- [c.117]

Вторичные реакции, протекающие при пиролизе, весьма многочисленны изомеризация парафиновых цепей, нафтеновых циклов и алкильных групп алкилароматических углеводородов циклизация и дегидроциклизация олефинов с шестью и более атомами углерода циклизация диенов полимеризация олефинов и диенов конденсация ароматических углеводородов. В результате всех этих реакций образуются многочисленные ценные вещества, входящие в состав пиролизной смолы. Вторичные реакции в противоположность реакциям расщепления идут с вьшелением тепла и уменьшением объема, поэтому их протеканию благоприятствуют повышение давления и сравнительно невысокие температуры. Кроме указанных продуктов при пиролизе образуются продукты уплотнения - кокс. Для снижения коксобразования пиролиз проводят с добавлением водяного пара. [c.389]

Катализ ионитами широко применяют в синтетич. органич. химии. На катионитах (как правило, сильнокислых сульфо-катионитах) осуществлены многие реакции, имеющие практич. значение, напр. этерификация — синтез этилацетата, этилцеллозольва и пр. алкилирование — синтез третичного бутил- и октилфенолов, метилбензилфенола и др. дегидратация — напр, получение изобутилена из трииетилкарбинола, а-метилстирола из диметилфенилкарбинола гидратация — напр, синтез этиленгликоля и др. гидролиз — инверсия сахара и др. углеводов полимеризация — синтез паральдегида, ниакомолекулярных олефинов и диенов конденсация — напр, получение окиси мезитила. Известны и другие реакции, осуществляемые на катионитах, напр, разложение гидроперекиси кумола до ацетона и фенола. В нек-рых случаях на основной процесс накладываются побочные реакции. Так, гидратация третичных амиленов может проходить одновременно с их полимеризацией и изомеризацией. [c.239]

Конденсация этого типа между олефином и диеном с сопряженной системой двойных связей, сопровон дающаяся образованием продукта, содержащего шестичленное кольцо, наблюдалась впервые еще в 1893 г. [42], но большая общность этой реакции оставалась неизвестной вплоть до систематических работ Дильса и Альдера, начатых в 1928 году [1, 21]. [c.175]

Простейшие олефины так же действуют, как диенофилы, по требуют сравнительно более высоких температур. Например этилен и бутадиен при 200° дают циклогексен с выходом 18% [31]. С другими диенами были получены лучшие выходы, например с 2,3-диметилбутадиеном (50%) и циклопентадиеном (74%) [31]. При более высокой температуре такие реакции обратимы и пиролиз циклогексена является одним иа хороших лабораторных методов получения бутадиена. Винилацетат, хлористый винил, другие хлорзамещенные этилены и различные аллильные производные такн е вступают в реакцию конденсации с реакционноспособными диенами при 100—200°, однако известно, что все эти реакции должны проводиться при сравнительно высоких давлениях [27]. Стирол и другие фенилзамещенные этилены, по-видимому, в некоторых случаях вступают в реакцию, и, как будет показано ниже, молекулы диенов могут конденсироваться одна с другой, например, при димеризации бутадиена в ви-нилциклогексен [35]. Эта специфическая реакция весьма услон няет работу с бутадиеном. Конденсации такого рода в качестве побочной реакции возможны при любой из реакций Дильса-Альдера [c.177]

Возвращаясь к диенам, можно сказать, что ряд алициклических производных бутадиена вступает в реакцию конденсации с типичными диенофилами,. однако 2,3-дихлорбутадиен, и более высокогалоидирован-ные бутадиены нереакционпоспособны. Высокая степень замещения диеновой системы ио концам молекулы также снижает ее реакционную способность. [c.178]

Для полициклических диенов появляется существенное стореохи-мическое ограничение, заключающееся в том, что сопряженные двойные связи должны находиться в г ыс-положении одна относительно другой для того, чтобы могла произойти конденсация. Так, нанример, из приведенных ниже структур только структура А может реагировать с диенофилами, ft эта реакция может применяться для установления структуры сложных молекул, особенно ряда стероидов [11] [c.178]

Реакция олефины — меркаптаны была применена к диенам и димер-кантанам, в результате были получепы высокомолекулярные линейные полимеры или продукты конденсации [9, 26]. Так, гексадиен-1,5 реагирует с димеркаптаном [c.346]

Диоксаны являются главными продуктами конденсации при умеренных температурах (до 90—100°С) и избытке формальдегида по отношению к олефину. Образованию 1,3-гликоля способствуют недостаток формальдегида и повышение температуры. Одно-вр( менно усиливается побочное образование ненасыш,ениых спир-тоЕ, а при еще более высокой температуре — диенов. [c.556]

Частными случаями реакции диенового синтеза являются димеризация и конденсация 1,3-диенов. Эти процессы осуществляются в промышленном масштабе для получения ценных аддуктов—исходного сырья для органического синтеза. В качестве примеров рассмотрим процессы димеризации циклопентадиена. димеризации пиперилена (1,3-пентадиена) и конденсации циклопента-диепа с 1,3-бутадиеном. [c.345]

Алкил- и 2-арилпиридины удобно получать конденсацией нитрилов с диенами при температуре около 400° (Янц и МакКалоч) [c.1017]

Гидроформилирование [435] олефинов проводят действием моноксида углерода и водорода в присутствии катализатора, обычно карбонила кобальта, но это может быть и родиевый комплекс 436], например гидридокарбонилтрнс (трифенилфосфин) родий, или другое соединение переходного металла.В промышленности эта реакция называется оксо-синтезом, но ее можно провести и в лабораторных условиях в обычном аппарате для гидрирования. Субстраты по реакционной способности можно расположить в следующем порядке терминальные олефины с нормальной цепью>внутренние олефины с нормальной цепью> олефины с разветвленной цепью. Из сопряженных диенов получаются диальдегиды при катализе соединениями родия [437], но в присутствии карбонила кобальта образуются насыщенные моноальдегиды (вторая двойная связь восстанавливается). В молекуле субстрата могут присутствовать различные функциональные группы, например ОН, СНО, OOR, N, однако галогены, как правило, мешают реакции. Гидроформилирование тройных связей происходит очень медленно, и известно лишь небольшое число примеров таких реакций [438]. Побочно протекают альдольная конденсация (реакция 16-40), образование ацеталя, реакция Тищенко (т. 4, реакция 19-71) и полимеризация. Сообщалось о стереоселектпвном син-присоединении (см., например, [439]). С помощью хиральных катализаторов проведено асимметрическое гидроформилирование [440]. [c.211]

Наряду с полимеризацией и paзлJЗжeниeм идут ццкдизация и дегидрогенюация олефинов. Наличие насыщенных углеводородов в продуктах крекинга олефинов показывает, что при разложении не только образуются два олефина меньшей молекулярной массы, но протекает реакция перераспределения водорода с образованием системы парафин+диен. Последний, будучи весьма нестабильным, вступает в реакции конденсации с олефинами. [c.55]

НОРБОРНАДИЕН (бицдкло[2,2,1]гепта-2,5-диен), —19,1 °С, iK r. 90,3 °С df 0,9064, п -° 1,4702 не раство-ряется в воде, растворяется в органических растворителях tnoo—21,1 °С. Получается конденсацией циклопентадиена с ацетиленом ок. 300 °С. Применяется для получения инсектицидов альдрина и дильдрина. [c.392]

Таким образом, синтез замещенных 1,2,5,6-тетрагидропиридинов, основанный на конденсации сопряженных диенов с активированными иминами или их устойчивыми производными, способными каталитически или термически превращаться в активированный иминосодержащий диеиофил, из-за его одностадийности, простоты, доступности исходных веществ получил широкое применение. [c.42]

Больман с сотр. [220] изучили кинетику циклизации диен-диина (XVIII) в пиридине и нашли, что образование циклического мономера представляет собой реакцию первого порядка по отношению к диендиину. Эти данные подтверждают мнение указанных авторов (см. раздел Механизм реакции Глязера , стр. 257), считающих, что действительное образование связи С — С представляет собой стадию, определяющую скорость конденсации при применении Си +Упиридина. [c.335]

Смотреть страницы где упоминается термин Диены конденсация: [c.25] [c.239] [c.468] [c.468] [c.469] [c.177] [c.183] [c.389] [c.29] [c.270] [c.289] [c.518] [c.608] [c.549] [c.237] [c.106] [c.112] [c.120] [c.44] [c.183] [c.397]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология