Вода оксациклобутана

Однако наличие в воде солей делает невозможным непосредственное титрование кислот в водной среде. С целью исключения влияния хлористого натрия для определения масляной и соляной кислот, находящихся в сточной воде производства 3,3-ди(хлорметил)-оксациклобутана в количестве примерно по 20 г л в присутствии 200 г л хлористого натрия, было применено титрование в среде этилового спирта. [c.196]

Полимеризация 3,3-бис-(хлорметил)оксациклобутана описана в статье Фартинга [148] и других [337]. Фартинг [148] осуществлял полимеризацию при низкой температуре, которая поддерживалась путем применения низкокипящего растворителя, например хлористого метила (т. кип. —24,2°). В качестве катализатора он применял фтористый бор в присутствии небольшого количества воды-При этом был достигнут количественный выход полимера, представляющего собой кристаллический высокомолекулярный продукт с т. пл. 180°. [c.78]

Авторы [164] установили, что система триэтилалюминий — вода вызывает быструю полимеризацию 3, З-бис(хлорметил) оксациклобутана даже при комнатной температуре (см. следующий раздел). На основании различных данных для полимеризации этого типа предложен катионный механизм. [c.249]

Проводилось исследование кинетики полимеризации оксациклобутана, катализируемой трехфтористым бором. Температура реакции была выбрана с таким расчетом, чтобы в качестве основного продукта получить линейный полимер [I]. Порядок и скорость реакции в значительной мере зависят от концентрации воды, хотя полимеризация может происходить и без добавления воды. При постепенном увеличении ее содержания скорость реакции возрастает, достигая максимума, и затем [c.297]

Опубликовано лишь небольшое число работ, посвященных кинетике катионной полимеризации 3, 3-бис (хлорметил)-оксациклобутана. Одна из трудностей изучения кинетики заключается в том, что образующийся полимер не растворим ни в одном из растворителей при температуре реакции и, следовательно, полимеризацию нельзя осуществить в гомогенной системе. Что касается активности катализатора, было показано,что полимеризация полностью ингибируется в условиях тщательного обезвоживания среды. Обезвоженный раствор мономера и фтористого бора в метилхлориде абсолютно устойчив, однако при добавлении микроколичеств воды немедленно начинается полимеризация [4, 8]. Влияние концентрации воды еще не определено с достаточной точностью, тем не менее известно, что при небольшой концентрации воды образуется полимер весьма высокого молекулярного веса. Как и в случае незамещенного оксациклобутана, полимеризация 3, 3-бис (хлорметил)-оксациклобутана, по-видимому, протекает с образованием иона оксония в качестве промежуточного продукта . [c.301]

Полимеризация 3,Ъ-бис (хлорметил)-оксациклобутана в присутствии системы алкилалюминий — вода. Влияние количества воды [37] [c.309]

Рис. 114. Хроматограмма определения 3,3-бис(хлорметил)-оксациклобутана в сточных водах

Многими ценными свойствами - исключительной химической стойкостью, хорошими механическими и диэлектрическими показателями, водо- и теплостойкостью, пониженной горючестью (КИ = 23,2 %) — отличается пентапласт - полимер 3,3-бис (хлорметил)оксациклобутана. Эти свойства пентапласта обусловлены большим содержанием связанного хлора (46 %), высокой молекулярной массой и плотностью упаковки макромолекул, кристалличностью (до 30 %), малой подвижностью функциональных групп [144, с 88]. При получении защитных покрытий полимер наносится из дисперсий или, преимущественно, в виде порошков методами газопламенного, вибро-вихревого и плазменного напыления, а также в электрическом поле высокого напряжения. [c.95]

Полимеризацию 3,3 -бис-(хлорметил)-оксациклобутана проводят обычно на комплексных катализаторах из ВРз и воды, например [c.489]

Исследование кинетики [10] показало, что при полимеризации оксациклобутана, катализируемой фтористым бором, концентрация воды в сис- [c.369]

Пример 377. Полимеризация оксациклобутана проводится в присутствии трехфтористого бора и воды. Образование оксониевого иона, инициирующего, полимеризацию, — реакция второго порядка первого порядка по катализатору и по гидроксильным группам. Активные центры имеют строение + /СН, [c.129]

Качественными опытами по разделению продуктов синтеза оксациклобутана установлено наличие в них следующих веществ 3,3-ди(хлорметил)оксациклобутана 2,6-диоксаспиро-3,3-гептана 3,3-метилх.лорметилоксациклобутана, трих,поргидрин пентаэритрита, хлористого изобутилена, воды и небольшого количества неизвестных продуктов кислотного характера. [c.178]

Разработан потенциометрический метод определения малых концентраций масляной кислоты в присутствии больших концентраций соляной кислоты и хлористого натрия в производственных водах синтеза 3,3-ди(хл орметил)оксациклобутана. [c.199]

При нагревании в присутствии воды, кислот, щелочей и т. п. соединений циклические лактамы полимеризуются, превращаясь в линейные полимеры. Способность к полимеризации зависит от размеров цикла. Так, пяти- и шестичленные лактамы, например а-пирролидон, а-пиперидон не полимеризуются, семичленные лактамы, например е-капролактам, легко полимеризуются в присутствии катализаторов, однако полученный полимер всегда содержит примесь мономера. Полимеризация восьмичленных лактамов, например o-энантолактама, происходит с полным превращением мономера в полимер 12, 474]. Однако это справедливо только для гидролитической полимеризации, протекающей в присутствии воды, кислот ИЛИ щелочей. В последнее время установлено, что четырех-, пяти- и шестизвенные гетероциклы легко полимеризуются в присутствии таких катализаторов, как фтористый бор и другие апротонные кислоты. Это было показано на примере пирролидона, производных оксациклобутана и некоторых других [579, 580]. [c.228]

Жидкофазную дегидратацию проводят в тех случаях, когда парофазный процесс неприменим из-за того, что исходные или конечные реагенты при высокой температуре склонны к побочным реакциям расщепления, конденсации или гидролиза. Это относится к синтезу диоксана, р,р -дихлордиметилового эфира, морфолина, бис-(хлорметил)-оксациклобутана, ненасыщенных альдегидов и кетонов (кротонового альдегида, окиси мезитила), акрилонитрила из этиленциангидрина и др. Наиболее часто в качестве катализаторов используют серную кислоту (с концентрацией до 70%), фосфорную кислоту и фосфаты кальция и магния. Температура реакции большей частью находится в пределах от 100 °С (при получении ненасыщенных альдегидов и кетонов) до 160—200 °С и выше (при синтезе простых эфиров и дегидратации этиленцнангид-рина), причем она определяется не только легкостью отщепления воды, но и активностью применяемого катализатора [c.332]

Известно, что полиоксациклобутаны, содержангие 3,3-дизаместители, в значительной мере устойчивы как к окислению, так и к гидролитической деструкции. Такая устойчивость, возможно, объясняется отсутствием третичных атомов водорода и защитным действием, оказываемым заместителями на уязвимые кислородные связи. Полимер 3,3-6 -(хлорметил)-оксациклобутана представляет собой пластик, характеризующийся высокой стойкостью к гидролизу. Благодаря слабой способности поглощать воду он оказывается пригодным для использования в электротехнике [60]. [c.55]

Фартинг и Рейнольдс [8] нашли, что один трехфторн-стый бор не способен инициировать полимеризацию 3,3-бис-(хлорметил)-оксациклобутана в тщательно обезвоженной среде, дабавление же воды немедленно вызывает полимеризацию. Поэтому логично предположить, что полимеризация сухого оксациклобутана про-исходит благодаря неполному обезвоживанию мономера. С в уравнении (244) можно рассматривать как количество воды, остающейся в мономере после высушивания. [c.298]

Предложены методы дополнительной очистки реактифицирован-ного мономера для пентапласта. Один из них осуществляется при контакте мономера с активной окисью алюминия. Хотя и известно, что окись алюминия является адсорбентом для воды, возможность отделения примесей от БХМО и других мономеров оксациклобута-нового ряда установлена впервые. Рекомендуется применять мелкораздробленную окись алюминия у-формы (получается термообработкой при 450—550 °С) с размером частиц от 0,15 до 0,4 мм 148]. [c.8]

По Пенчеку [17, 20] обрыв цепи может происходить в результате встречи растущего иона с эфирной связью своей или чужой макромолекулы с образованием ненапряженного третичного оксони-евого иона. Поскольку низкомолекулярные олигомеры циклического строения не обнаружены, то к данной системе не применим механизм обрыва, предложенный для оксациклобутана [8, 53] и заключающийся в образовании на конце растущей цепи тетрамеров. Однако нельзя исключить возможность частичного обрыва цепей, связанного с выпадением из раствора ассоциированных макромолекул. Из того факта, что молекулярная масса падает с увеличением концентрации сокатализатора — воды (табл. 1), следует, что часть материальных цепей заканчивается в результате переноса цепи через сокаталиаатор [c.11]

Анализ продуктов синтеза 3,3-ди-(хлорме-тил)оксациклобутана методом газо-жидкостной хроматографии. (Галоидные производные пентаэритрита, их сложных эфиров, некоторые продукты окисления и вода НФ апьезон I и ПЭГА на ИНЗ-600.) [c.139]

Однако вторичный оксониевый иои, образующийся путем протонирования тетрагидрофурана, значительно менее активен, чем вторичный оксониевый ион, образующийся из оксациклобутана, поскольку напряженность пятичленных гетероциклов значительно ниже, чем четырехчленных циклических соединений. Таким образом, разумно предположить, что для полимеризации тетрагидрофурана требуется значительно большая концентрация вторичных ионов, чем для оксациклобутанов, где даже нри низкой стационарной концентрации вторичных оксониевых ионов третичные оксониевые ионы образуются со скоростью, достаточно высокой, чтобы обеспечить быструю полимеризацию. Требуемую концентрацию вторичных оксониевых ионов можно получить прибавлением к тетрагидрофурану достаточного количества сильной кислоты, например фторсульфоновой. Однако галогениды металлов требуют присутствия воды (или другого сокатализатора), если их действие состоит в протонировании мономера, и маловероятно, что этим путем могут быть получены высокие концентрации вторичных оксониевых ионов, так как использование высокой концентрации воды приводит, во всяком случае с фтористым бором и хлорным оловом, к образованию каталитически неактивных высших гидратов [20]. Исключением является нятихлористая сурьма, однако ее каталитическая активность может быть обусловлена предварительной реакцией с мономером с образованием 2,3-дихлортетрагидрофурана (тетрагидрофуран легко хлорируется [21 ]), который затем действует как сокатализатор Полимеризация тетрагидрофурана катализируется фтористым бором и другими галогенидами металлов в присутствии окиси этилена и (предположительно) следов воды, но в этих системах третичные оксониевые ионы могут быстро образовываться из активных вторичных оксониевых ионов, которые в свою очередь образуются из окиси этилена [c.375]