Ассоциация обмен

Гомогенные реакции в жидкой фазе — нейтрализация, обменная реакция, диссоциация, образование малодиссоциированных или малорастворимых веществ, комплексообразование, сольватация (гидратация), ассоциация, образование ионных пар и т. д. Для каждой из этих реакций константа равновесия Ки может быть определена в условиях бесконечно разбавленного раствора и при любой концентрации вплоть до насыщения [c.40]

По мере роста глубин бурения и стоимости скважин коррозии начали уделять все больше и больше внимания. Национальная ассоциация инженеров-коррозионистов, основанная в 1945 г., стала посредником в обмене информацией о коррозии, но до 60-х годов большая часть сообщений о коррозии бурильных труб появлялась в публикациях нефтяной промышленности. [c.72]

Так проводятся многие реакции синтеза (ассоциация, полимеризация, обмен, присоединение, замещение), разложения (деполимеризация, крекинг) и некоторые другие. Целесообразно дать краткую характеристику некоторых из перечисленных реакций. [c.134]

Многие реакции с участием ионов, такие как ассоциация ионов, перенос электрона и протона, обмен лигандами, протекают очень быстро, и в системе устанавливается состояние равновесия. Для кинетического исследования таких систем был разработан ряд специальных методов. Их можно подразделить на три типа методы с быстрым однократным нарушением равновесного состояния системы, методы периодического физического воздействия на раствор, где протекает равновесный химический процесс, электрохимические методы изучения ионных реакций. [c.322]

Первый член уравнения отражает обменные взаимодействия двух молекул, содержащих неспаренный электрон (знак — для параллельных и антипараллельных спинов), или свободных радикалов. В предельном случае этот член заставляет два свободных радикала рекомбинировать. Если какие-либо стерические затруднения препятствуют рекомбинации, а кинетическая энергия молекул невелика, то сила притяжения свободных радикалов ведет к их ассоциациям или сольватациям. [c.84]

Едва ли будет ошибкой считать, что существуют ассоциированные формы алюминийтриалкилов, способствующие обмену. Безразлично, написать ли равновесие ассоциации, как уравнение [c.94]

При обмене разновалентных ионов следует учесть стехиометрические соотношения. В случае разновалентных ионов уравнение для константы обмена выразится через константы ассоциации так [c.682]

В системе Li — s+ сорбция ионов цезия еще меньше, чем в предыдущих системах при обмене в том же ряду безводных спиртов. Снижение диэлектрической проницаемости растворителя увеличивает способность ионов лития к ассоциации. Причем ассоциация в ионите, где ионы лития [c.412]

Влияние растворителя на обмен ионов различной валентности и одинаковой валентности, но с различной склонностью к ассоциации. [c.424]

Для атомов металла характерна высокая энергия связи фме—ме, благодаря чему их склонность к ассоциации может быть ограничена только кинетическим фактором — принадлежностью к различным областям миграции, обмен между которыми заторможен. Тогда N частиц будут распределены между L ячейками и ассоциация [c.100]

При добавлении к цеолиту воды механизм диффузии катионов сильно усложняется. Сильно поляризующие катионы стремятся окружить себя молекулами водь или даже расщепить молекулу воды на гидроксил, присоединяющийся к катиону, и протон, взаимодействующий с кислородом каркаса. Энергия гидратации в первом приближении соответствует ионному потенциалу и общему заряду катионов, т. е. заряду каркаса (данные по теплотам смачивания многих цеолитов приведены в работе [198]). Диффузия катионов в гидратированном цеолите сопровождается перемещением молекул воды, которые находятся в состоянии непрерывной перестройки, как бы катализируемой движением протонов. В больших каналах катионы, по-видимому, перемещаются, главным образом перескакивая от одной временной ассоциации с молекулами воды к другой. Такой механизм кажется более вероятным, чем движение всего гидратного комплекса. Одновременно аналогичным образом перемещаются молекулы воды. Слабо поляризующие катионы стремятся частично или полностью связаться с ионами кислорода каркаса, однако в диффузии и ионном обмене в этом случае также принимают участие молекулы воды. Миграцию катиона через окно с небольшим диаметром можно формально рассматривать как го освобождение из гидратного комплекса и образование нового комплекса после прохождения катиона через окно. Однако лимитирующей стадией такого перемещения может оказаться длительное время удерживания, в течение которого катион связан с кислородом каркаса. [c.93]

Теплообмен в вакуумных аппаратах охватывает три совершенно различных по своей природе процесса теплопроводность, конвекцию и излучение. Эти процессы связаны с одним и тем же физическим явлением-переносом массы (молекул, атомов, элементарных частиц) с разной энергией из одной области пространства в другую. С точки зрения физики каждый из этих трех процессов представляет собой совокупность одновременно протекающих явлений тепломассообмена. Обмен энергией между частицами как в объеме, так и на поверхности происходит в состоянии ассоциации — конденсации и адсорбции. В ядерной физике имеет место аннигиляция — энергетический процесс превращения элементарных частиц, например превращение позитронов и электронов в гамма-кванты. [c.5]

ИзучеЕ1ие эффектов ассоциации одноименных (пар-твердый конденсат) или разноименных (пар-газ) молекул привело к получению соответствующих зависимостей, Показано, что при конденсации пара в жидкость из парогазовых смесей скорость конденсации резко уменьшается с повышением содержания газа. Рассмотрение процесса конденсации во всей его сложности с учетом молекулярных взаимодействий дает возможность выявить особенности конденсации как в жидкое, так и твердое состояние. Общим является то, что обмен энергией между частицами в объеме и на поверхности происходит в состоянии ассоциации. Можно предположить, что фазовые превращения, например пар-жидкий конденсат, будут растянуты во времени, так как некоторое повышение температуры смеси при конденсации может привести к разрушению только образовавшихся кристаллических решеток за счет собственной энергии фазового превращения. У определенной части молекул кинетическая энергия может становиться больше потенциальной энергии взаимодействия, и эта часть молекул вновь испаряется с поверхности конденсации. В этих случаях процесс теплообмена по физической сущности представляет собой обмен энергией между частицами, находящимися в различном энергетическом состоянии. Такой обмен энергией между частицами обычно называют переносом тепла. При конвективном теплообмене поток тепла вызывается наличием градиента температуры. Однако даже при отсутствии температурного градиента за счет хаотического теплового движения молекул среды непрерывно происходит хаотический перенос тепла. [c.100]

Из сопоставления следует, что все они являются частными случаями этого уравнения. Уравнение Грегора зачитывает только изменение степени набухания при замене одного иона на другой, т. е. учитывает только четвертый член уравнения (VII, 102). Уравнение Самсонова в явной форме учитывает только изменение ион-дипольного взаимодействия при обмене ионов, т. е. учитывает третий и частично четвертый член уравнения (VII,102). Уравнение Бойда, Шуберта, Адамсона и уравнение Сакаки Томихоко учитывают только изменение диэлектрической проницаемости. Наконец, уравнение Панченкова и Горшкова, выведенное ими для характеристики обмена иона водорода на ионы металлов, учитывает третий, четвертый и пятый члены уравнения (VII,102) и эквивалентно частному случаю для обмена ионов металла при условии, когда взаимодействие между ионами и ионогенными группами можно рассматривать как ионную ассоциацию. Ни одно ранее нредложен-ное уравнение не учитывает влияния основности растворителей на обмен иона водорода и ионов лиата и ни одно уравнение не учитывает молекулярно-адсорбционные свойства ионитов. [c.376]

Селективность. Под селективностью понимают свойство ионита в одних, и тех же условиях по-разному вступать реакции ионного обмена с разными ионами. Для пояснения селективности существуют определенные модели, но область их применения крайне ограниченна [44]. В соответствии с молекулярной теорией селективность ионита по отношению к ионам равных зарядов определяется степенью ассоциации активных групп ионитов с про-тивоионами. В зависимости от плотности активных групп в ионите между ними (группами, способными к ионному обмену) возникает сила отталкивания, что является фактором, способствующим набуханию ионитов. Действию этой силы противодействует сила структурного взаимодействия. На основании изложенного можно сделать вывод, что селективность ионита возрастает с увеличением степени сшитости ионита, обменной емкости и с увеличением концентрации раствора, проходящего через ионит. Райс и Харрис-153] дали количественное описание селективности, применимое для оценки селективности ионита в неводных средах, но непригодное для ионитов с низкой степенью сшитости и с высокой набухаемостью. В ряде теорий исходят из представления о границе раздела фаз ионит — раствор как о полупроницаемой мембране. В этом случае применимо уравнение Доннана 142], и можно сделать вывод, что селективность ионита зависит от его набухания или-обменного объема. При этом не учитывают межионные взаимодействия, особенно сильные в случае ионитов с высокой обменной емкостью. Поскольку все указанные теории не являются общими, при оценке селективности ионита применяют следующие простые правила [54] [c.376]

Большое значение исследований агреги1ювання макромолекул и их ассоциации с другими молекулами, так же как и процессов солюбилизации, определяется тем, что все эти явления лежат в основе многих процессов, происходящих в живых организмах (образование мембран и клеточных структур, обменные процессы, ферментативный катализ и т. д.). [c.283]

Физ.-хим. Г. п. связаны с растворением, сорбцией, диффузией, ионным обменом, радиоактивным распадом и др. Такие процессы имеют большое практич. значение и наиб, изучены. Прн высоких т-рах и давл. развиваются гипоген-ные (эндогенные) физ.-хим. Г. п., характерные для силикатных расплавов (-магматич. процессы) и термальных вод с т-рой выше 40 °С (гидротермальные процессы). С магматич. процессами связана кристаллизация гранитов, базальтов и др. изверженных пород, для к-рых характерны определ. ассоциации хим. элементов. Очень разнообразны и сложны гидротермальные Г. п., приводящие к образованию месторождений Си, 2п, РЬ, Ag, Ли, Мо, Д и др. При низких т-рах и давл. на земной пов-сти и на небольшой глубине протекают гипергенные (экзогенные) Г. п. К ним относятся мн. явления в почвах, реках, озерах и морях, подземных водах, атмосфере. Эти Г. п. тесно связаны с биогенной миграцией элементов и зависят гл. обр. от окисл.-восст. условий и кислотности вод. В результате гипергенных Г. п. возникли мн. месторождения ре, Мп, А1, Си, Ма, С1 и др. [c.126]

Предварительные данные рентгенографического изучения комплекса SF4 SbF5 были интерпретированы с точки зрения решетки, состоящей из SF и SbFg [57]. Другое представление об этих сольватах заключается в предположении ассоциации при помощи мостиков из иона фтора [59] с образованием полимеров, циклических тетрамэров или димеров. Ассоциация с участием мостико-вого фтора хорошо объясняет быстрый интермолекулярный обмен фтором, который наблюдали для этих систем в растворе или жидком состоянии мзтодами ядерного магнитного резонанса [34, 35, 59]. [c.325]

В смеси алюк ининтрналкилов возможен обмен с такой большой скоростью, что криоскопически это установить невозможио. Если компоненты смеси обладают различной склонностью к ассоциации, то в ней образуются определенные пренмущестненно смешанные алюминийтриалкилы. [c.130]

К этому классу экстрагентов относятся первичные RHjN, вторичные RjHN и третичные R3N амины и четвертичные аммониевые основания R4NOH. Они взаимодействуют с кислотами по реакции нейтрализации, давая стехиометрические соли. Важно отметить, что в результате такой реакции ион гидроксония почти полностью дегидратируется. Экстракция солей металлов аминами (точнее, солями аминов) может рассматриваться как анионный обмен и как реакция присоединения. При этом необходимо учитывать ассоциацию солей аминов в органической фазе. [c.413]

Следствием такой ассоциации является быстрый межмолеку->ный водородный обмен, который приводит к прототропной fтoмepиw у некоторых гетероциклов. [c.287]

Приведенлые выше данные о влиянии растворителей на силу кислот и о их дифференцирующем действии, рассмотренные в седьмой г.лаве данные о взаимодействии недисс.оции-ровапных молекул кислот и оснований с растворителями, рассмотренные в шестой главе и сведения об ассоциации ионов, рассмотренные в четвертой главе, указывают на недостаточность схемы кислотно-основного взаимодействия Бренстеда. Теория Бренстеда — Лоури—Бьеррума, которая допускает только один тип химического взаимодействия кислот с основаниями (ТОЛЬКО обмен протонов), не позволяет объяснить всех особенностей во влиянии растворителей на силу кислот [c.568]

Существует ли зависимость сечений ионно-молекулярных реакций от кинетической и внутренней энергии ионов Рассмотрим этот вопрос для процессов с переходом тяжелой частицы и процессов ассоциации. Ионно-молекулярные реакции с переходом атома или иона относятся к бимолекулярным обменным реакциям и могут происходить либо через образование долгоживущего промежуточного комплекса (ДПК), либо по механизму прямой реакции. Протекание ионно-молекулярных реакций по тому или другому типу определяется энергией относительного движения частиц. Повышение энергии способствует протеканию реакций по прямому механизму. Поэтому при изменении энергии ионов возможно изменение типа реакции. Например, при относительно малой кинетической энергии И0И01В реакция [c.108]

В этих случаях необходимы катализаторы, в частности небольшие количества А1С1з, и реакционную смесь нужно нагревать в течение нескольких часов. Очень быстрый обмен алкилами в отсутствие катализатора происходит, как нашли Кёстер и Бруно [153, 307], между триалкильными соединениями алюминия и бора. Алкильные группы аналогичного строения, например этил и н-бутил, равномерно распределяются между атомами алюминия и бора. Если же алкильные заместители не столь близко родственны друг другу, то алюминий предпочтительно связывается с теми алкильными радикалами, которые приводят к наибольшей степени ассоциации триалкилалюминия [уравнения [c.288]

Триалкильные соединения алюминия и бор1а имеют, о виДн определенную тенденцию к смешанной ассоциации , что и делает возможным обмен алкилами [161, 307, 336], тогда как сами триалкилборы вообще не ассоциируются (и молек лы их не обмениваются алкилами друг с другом при не слишком жестких условиях) [307, 336]. [c.288]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология