Фенилдиазоний-ион со спиртом

К полученному раствору хлористого фенилдиазония приливают (для азосочетания) заранее приготовленный раствор 2,5 г анилина в смеси из 4,5 мл концентрированной соляной кислоты и 15 мл воды. Далее к этому общему раствору для связывания минеральной кислоты прибавляют 12,5 г уксуснокислого натрия, растворенного в 50 мл воды. Выпавший оранжевый осадок диазоаминобензола отсасывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают водой, сушат и перекристаллизовывают из нефтяного эфира, бензина, лигроина или этилового спирта. При перекристаллизации следует непременно использовать обычный прибор с обратным холодильником и капельной воронкой. В случае перекристаллизации из бензина и лигроина не рекомендуется нагревать раствор диазоаминобензола слишком долго и выше 70° С. Температура плавления чистого диазоаминобензола 98° С. Выход 3,5 г (65% теоретического). [c.144]

Один из наиболее ранних способов, примененных для замещения диазогруппы водородом, состоит в кипячении диазониевой соли со спиртом Впоследствии было установлено, что при этом образуются также в большем или меньшем количестве жирноароматические эфиры. При нафевании сернокислого фенилдиазония с метиловым спиртом образуется анизол с 70%-ным выходом, наряду с небольшим количеством бензола Следовательно взаимодействие солей диазония со спиртами может протекать в двух направлениях [c.435]

Что такое фенолы Приведите примеры одно-, двух- и трехатомных фенолов. Напишите уравнения реакций получения фенола а) при взаимодействии натриевой соли сульфобензола (бензолсульфокислоты) с едким натром б) при разложении водного раствора соли фенилдиазония. Укажите главное отличие фенолов от спиртов. [c.108]

Поместите в пробирку несколько крупинок р-нафтола (78) и добавьте для растворения 2—3 капли 2Ы раствора углекислого натрия (39). Затем прилейте оставшуюся от опыта 97 часть раствора фенилдиазония. Немедленно выпадает кислый краситель буро-красного цвета —анилин азо Р-нафтол, или Судан Г, как его называют в специальной литературе. Краситель этот нерастворим в воде, но хорошо растворим в жирах и многих органических растворителях (бензол, ацетон, спирт и т. д.). Спиртовой или бензольный раствор его имеет оранжево-желтый цвет. [c.172]

Если учесть, что сам бензол более доступен, чем такие его производные, как анилин и соль фенилдиазония, то на первый взгляд может показаться, что реакция диазосоединений со спиртами, в результате которой диазогруппа замещается на атом водорода, не имеет препаративного значения. [c.426]

Диазотируют обычным образом 1 моль анилина, используя минимальное количество воды. Раствор соли диазония фильтруют и добавляют к раствору 1,05—1,10 моля п-бензохинона в спирте (тройной объем спирта по сравнению с раствором фенилдиазония). Затем вводят тонко растертый порошок ацетата натрия, доводя кислотность среды до рН 5. Выделение азота происходит при комнатной температуре. По окончании реакции смесь разбавляют водой, осадок отфильтровывают и сушат. Выход сырого продукта 85%. После очистки перекристаллизацией из лигроина получают фенил-п-бензохинон — желтое кристаллическое вещество с т. пл. 114°. Выход 54—58%. [c.321]

Имеются указания, что скорости разложения хлористого фенилдиазония и дегидрирования этилового спирта в присутствии меди, подвергавшейся холодной обработке, а также скорости ряда других каталитических процессов, проводимых с использованием в качестве катализатора меди, значительно снижаются при нагревании катализатора до температур, лежащих в интервале от до Т . [c.19]

Действие азотистой кислоты на первичные амины. — Взаимодействие ароматических аминов с азотистой кислотой только отчасти сходно с поведением алифатических аминов. В то время кан первичные алкиламины при действии азотистой кислоты в солянокислом растворе дают спирт и азот, гидрохлорид анилина в контролируемых условиях реакции (низкая температура, избыток кислоты) превращает ся в кристаллическую соль — хлористый фенилдиазоний [c.245]

Монофенилгидразон циклогександиона-1,2 [58]. К охлажденному льдом раствору 36,0 г (0,21 моля) этилового эфира циклогексании-2-карбононой кислоты в 40 мл спирта приливают охлажденный льдом раствор 12,0 г едкого кали в 60 мл воды. Реакционную смссь выдерживают при 0° в течение суток, после чего разбавляют 1 л ледяной яод 1. Раствор хлористого фенилдиазония получают из 18,6 г (0,2 моля) анилина, [c.163]

К раствору фенилдиазония, приготовленному иа 6,45 г (0,05 г-моля) солянокислого анилина (в 30 мл воды), 5,6 мл концентрированной соляной кислоты и 3,45 г (0,05 г-моля) нитрита натрия (в 9 мл воды), находящемуся в охлажденном льдом и снабженном механической мешалкой стакане, добавляют 7,8 г (0,05 г-моля) 2-карбзтоксициклопентанона и при энергичном персмешиваниЕ из капельной воронки небольшими порциями вносят раствор 3 г едкого натра (0,075 г-моля) в 30 мл воды. Реакционная жидкость окрашивается в желтоватый и далее буровато-красный цвет, и на дно стакана Оседает буровато-красный жидкий продукт реакции. По истечении трех часов перемешивания реакционная жидкость нейтральна на лакмус и не дает с -нафтолом положительной реакции на свободное диааосоеди-нение. Маслянистый продукт реакции отделяют делительной воронкой, промывают один раз водой при стоянии он постепенно превращается в кристаллическую массу оранжево-бурой окраски. Выход 11,7 г, т. е. 85% от теоретич. После трехкратной перекристаллизации из 50%-ного спирта с добавлением угля получаются желтоватые блестящие игольчатые кристаллы, т. пл. 119—120°. [c.106]

Многочисленные детальные исследования этой реакции привели к выводу, что основными факторами, от, которых зависит относительное количество образующихся двух продуктов, являются характер заместителей в ароматическом ядре и природа спирта. В общем можно отметить, что при применении метилового спирта образуется больше эфира, чем при работе с другими спиртами. Booonte для низших спиртов жирного ряда было установлено, что количество образующегося эфира уменьшается с увеличением молекулярного веса спирта при кипячении сернокислого фенилдиазония с этиловым спиртом выход жирноароматического эфира составляет 60%, с пропиловым [c.435]

Получение дифенила. К водному раствору сернокислого фенилдиазония, Полученному из 31 г анилина в смеси 40 г концентрированной серной кислоты и 150 if воды и раствора 23 г азотистокислого натрня, понемногу прибавляюг при механическом перемешивании смеси 100 г 90%-ного спирта-и 50 г порошка меди. Температуру реакционной смеси следует поддерживать в пределах 30 0°. Через час отгоняют образовавшийся дифенил с водяным паром. Темп. пл. 70°. Выход 6—7 г. Вместо 50 г порошка меди Можно применять 100 г цинковой пыли. [c.446]

Получение лабильного фенилдиазотата калия. К охлажденной до 5° смеси 140 г едкого кали и 60 см воды понемногу прибавляют 10 см 15%-ного раствора хлористого фенилдиазония. Температуру доводят до 1 5—20°, при этом наблюдается растворение едкого кали и выд ление фенилдиазотата калия. Осадок отфильтровывают, высушивают на порнстой тарелке н быстр.о перекристаллизовывают раствореиием в 3 см спирта при [c.453]

С не растворяется в воде, растворяется в этиловом спирте. Антисептическое средство. eHs N, ( л -12,9 С, IK u 190,7 °С df 1,0051, я 1,5289 плохо раств. в воде (0,2%), смешивается со СП. и эф. Получ. взаимод. хлористого фенилдиазония и Na N окислит, аммонолиз толуола дегидратация бензоата аммония из бензойной к-ты и Pb(S N)2. Р-ритель нитратов и ацетатов целлюлозы, яитрильных каучуков, полистирола, полиметилметакрилата. [c.72]

Кинетические исследования скорости разложения хлористого фенилдиазония в различных спиртах, особенно детально проведенные Уэрингом и Абрамсом [62], показали, что хотя константа скорости суммарной реак- [c.282]

Реакцию со спиртом, который при кипячении с солями превращается в альдегид, а образующийся водород восстанавливает фенилдиазоний в бензол, азот в кислоту [c.131]

В серебряном или медном тигле сплавляют 140 г твердого едкого кали с 60 г воды, нри перемешивании охлаждают до 5° и при длительном перемешивании по каплям добавляют к полученной кашице 10 мл 15-проц. раствора хлористого фенилдиазония (ср. стр. 122). При добавлении каждой капли выделяется желтый осадок, который переходит при перемешивании в бесцветный диазо-бензолкалий. По окончании приливания хлористого фенилдиазония температуре дают подняться примерно до 20° и осадок размазывают по пористой тарелке. Для очистки продукт, просушенный на пористой тарелке в эксикаторе, можно растворить в охлажденном до —5° абсолютном спирте, применяя 3 мл спирта на 1 г [c.269]

Диэтиловый эфир гомофталевой кислоты не реагирует с хлористым фенилдиазонием, тогда как ангидрид эгой кислоты в смеси спирта и хлороформа превращается в а-фенилгидра-зон [89]. Диметиловый эфир 5-нитрогомофталевой кислоты (XXXIX) также вступает в реакцию сочетания, причем одновременно происходит замыкание цикла и образуется замещенный дигидрофталазон ХЬ [87]. [c.19]

Получение N. N -дифeнил- -мeтилфopмaзaнa [157]. Водный раствор хлористого фенилдиазония приготовляют, приливая раствор 7 г (0,1 моля) нитрита натрия в 15 воды к 9,3 г (0,1 моля) анилина, растворенного в 25 мл концентрированной соляной кислоты и 25 мл воды. Теплый раствор 13,4 г (0,1 моля) фенилгидразона ацетальдегида (а- или р формы) в 100 жл спирта смешивают с теплым раствором 30 г кристаллического уксуснокислого натрия в 150 жл спирта. Смесь охлаждают до 5° при энергичном перемешивании, после чего по каплям приливают раствор соли диазония. Продукт выделяется в виде масла, которое вскоре затвердевает. Твердое вещество отфильтровывают и промывают небольшим количеством холодного спирта выход 21 г (88%), т. пл. 123°. После перекристаллизации из спирта температура плавления повышается до 125°. [c.36]

Монофенилгидразон циклогександиона-1,2 [58]. К охлажденному льдом раствору 36,0 г (0,21 моля) этилового эфира циклогексанон-2-карбоновой кислоты в 40 мл спирта приливают охлажденный льдом раствор 2,0 г едкого кали в Ш мл воды. Реакционную смесь выдерживают при 0° в течение суток, после чего разбавляют 1 л ледяной воды. Раствор хлористого фенилдиазония получают из 18,6 г (0,2 моля) анилина, 50 мл концентрированной соляной кислоты в 100 жл воды и 13,8 г нитрита натрия. Затем холодный раствор соли диазония при энергичном перемешивании и охлаждении льдом приливают к первому раствору, после чего сразу же добавляют [c.163]

Проведение анализа. Растворы из поглотительных сосудов переливают в отдельные пробирки, объем доливают до 5 мл разбавленным спиртом (1 1). Добавляют по 0,5 мл п-нитро-фенилдиазония хлорида и по 1 мл 20% раствора едкого натра. Перемешивают и нагревают на водяной бане при 45—50 °С в течение 30 мин. Охлаждают и измеряют оптическую плотность окрашенных растворов с зеленым светофильтром в кюветах с толш,иной слоя 1 см по сравнению с контрольным раствором. В тех же условиях готовят шкалу стандартов (табл. 32). [c.213]

Прей [30] показал, что в спиртах алифатического ряда скорость распада хлористого фенилдиазония имеет всегда величину одного порядка, а в случае низших членов ряда эти скорости оказались практически идентичными. Сходные результаты он получал, когда разложение производилось в кислотах ряда алифатических карбоновых кислот. Ранее Ганчшем и Иохемом [31] было показано, что реакции с метиловым и этиловым спиртом идут по разным направлениям [c.299]

М,М -Диэтилбензидин был получен нагреванием на водяной бане смеси йодистого этила, бензидина и этилового спирта в запаянной толстостенной трубке и взаимодействием диэтил-цинка с хлористым фенилдиазонием . Описанный выше метод является видоизменением методики, описанной Шахом, Тилаком и Венкатараманом [c.21]

Ход определения. 0,3—0,4 г азотола А смачивают 1—2 мл этилового спирта и растворяют при нагревании в 5—7 мл N раствора NaOH. Добавляют 50 мл воды, 2—3 капли фенолфталеина и пропускают Oq до исчезновения розового окрашивания. Выпавший осадок азотола А отфильтровывают, промывают водой, переносят в толстостенный стакан вместе с фильтром, растворяют в 50 мл пиридина (темп, кип. 120—140°) и титруют 0,05 раствором хлористого фенилдиазония при -f5 . [c.186]

В стакане растворяют 43 г солянокислого анилина в 300 мл метилового спирта (безводного) при внешнем охлаждении льдом диазотируют 50 г амилнитрита. Через 10 —15 мин. после прибавления амилнитрита к смеси добавляют 300—400 мл эфира и полностью выделяют из раствора хлористую соль фенилдиазония. Осадок отделяют фильтрованием, промывают эфиром и нагревают с 300 мл метилового спирта в колбе с обратным холодильником на водяной бане. После прекращения выделения азота спирт отгоняют. Остаток перегоняют с водяным паром. Анизол отделяют в делительной воронке от воды, сушат СаС12 и перегоняют. Т. к. 154°. [c.87]

Диазотированием 0,2 моля анилина готовят 80 мл нейтрализованного (по конго) хлористого фенилдиазония. Реакцию проводят так же, как при получении хлорфенилбутена. Для этого к смеси 0,25 моля свежеперегнанного а-фенилбутадиена в 80 мл ацетола, 0,05 моля двухлористой меди и 1 г окиси кальция добавляют диазораствор. Выделение азота происходит при 16—20° и заканчивается через 1 —1,5 часа. Органическую часть извлекают эфиром, вытяжку сушат хлористым кальцием. После удаления растворителей твердый остаток темного цвета растворяют в бензоле и пропускают через колонку с активированной окисью алюминия. Из прозрачного раствора отгоняют бензол, кристаллы отжимают между листами фильтровальной бумаги. Выход 33 г (807о), т, пл. 149° (из спирта). Температура плавления аддукта с малеиновым ангидридом 203° (из бензола). [c.317]

Диазотируют 10,8 г п-хлоранилина, растворенного в 18 мл концентрированной соляной кислоты, и 6 г нитрита натрия в 10 мл воды. Полученный раствор (33 мл) хлористого п-хлор-фенилдиазония смешивают с холодным раствором 8,9 г стирола в 100 мл ацетона. Через смесь в течение 15 мин. пропускают ток азота, очищенного от примеси кислорода. Затем в течение часа прибавляют 25 капель катализатора, приготовленного из раствора 0,07 г однохло-ристой меди в 1,5 мл ацетона и 0,5 мм 1,2 М раствора хлористого лития. Реакционная смесь приобретает красный цвет. За 1,5 часа выделяется —2 л азота. По окончании реакции с.месь разбавляют водой. Твердое вещество отделяют и перекристаллизовывают из спирта. Выход 15 г (около 70%), т пл.- 75—76°. [c.320]

К раствору 0,1 моля 1,1-дифенилэтилена и 0,025 моля двухлористой меди в 60—70 мл ацетона постепенно прибавляют нейтрализованный (по конго) раствор хлористого фенилдиазония (60—70 мл), приготовленного диазотированием 0,1 моля анилина. Температура реакции 15—20". По мере выделения азота кислотность среды повышается. Для поддержания pH в пределах 4—6 к смеси периодически добавляют порциями порошок окиси кальция (всего —2 г). После прекращения выделения азота (через 30—40 мин.) к расслоившейся смеси добавляют 100 мл эфира. Вытяжку промывают водой и высушивают над СаС1г. После отгонки растворителей остаток разгоняют в вакууме. Получают 23—25 г густого маслянистого вещества, перегоняющегося при 190—195° при 2 мм рт. ст. Через несколько дней вещество закристаллизовывается. Перекристаллизацией из спирта получают 20—21 г (80%) трифенилэтилена, т. пл. 67°. [c.320]

Этиловый эфир -[3- 2-кар6этоксииндолил) -пропионовой кислоты . К раствору хлористого фенилдиазония, приготовленному из 4,30 г (1/30 моля) солянокислого анилина в 16 мл воды, 3,7 мл соляной кислоты (d=l,19) и 2,30 г (1/30 моля) нитрита натрия в 6 мл воды, при < 0° прибавляют 5,2 г (1/30 моля) 2-карбэтоксицик-лопентанона и при энергичном перемешивании по каплям вводят раствор 2,0 г (1/20 хмоля) едкого натра в 20 мл воды. Реакционная смесь сначала желтеет, а затем окрашивается в буровато-красный цвет, и на дне собирается жидкий продукт реакции. Через 3 часа, когда среда становится нейтральной на лакмус и не удается уже обнаружить свободного диазосоединения (проба с fi-нафтолом), маслянистый осадок отделяют при помощи делительной воронки и промывают водой. При стоянии он постепенно превращается в кристаллическое состояние. Выход фенилгидразона кислого эфира а-кетоадипиновой кислоты 7,9 г (85%). 2 г полученного фенилгидразона растворяют в 12 мл спиртового раствора серной кислоты (на 6 мл концентрированной серной кислоты берут 90 мл абсолютного спирта) и кипятят в течение 17 час. Реакционную масс выливают на лед, выкристаллизовавшийся продукт реакции отделяют, промывают водой и сушат. Получают 2,07 г этилового эфира 3-[3-(2-карбэтоксииндолил)]-пропионовой кислоты, который после перекристаллизации из 50%-ного спирта имеет темп, пл. 95°. [c.55]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология