Молекулярный вес эбулиоскопическим методо

Для большинства ранее проводившихся определений молекулярного веса углеводородов применялись простые формы криоско-пического метода (понижение температуры замерзания [348—353]). Было использовано много растворителей, но для лучших из них точность определения составила 1—2 %. Эбулиоскопические методы (повышение температуры кипения) обычно более быстрые и такие же точные [354—358]. Наконец был сделан обзор но сравнению этих двух методов в нескольких различных нефтяных лабораториях. Низкие молекулярные веса обычно определяют по методам плотности паров [359—360]. Все эти методы дают ряд средних молекулярных весов, определяемых [c.206]

Эбулиоскопический метод определения молекулярного веса веществ [c.185]

Достоинство эбулиоскопического метода определения молекулярной массы заключается в том, что при этом удается определить число всех молекул высокомолекулярного вещества, включая наиболее низкомолеку.тярные фракции. [c.22]

Область применимости эбулиоскопического метода определяется чувствительностью датчика температуры. При возможности фиксации значений ДГэ = 10 град., например с помощью термисторов, удается оценить молекулярные массы до 510. Существенное значение имеет также удачный выбор растворителя. [c.23]

Вопрос. Какой из растворителей ацетон, бензол или хлороформ - наиболее пригоден для определения молекулярной массы поливинилацетата эбулиоскопическим методом [c.23]

Ответ. Точность определения молекулярной массы эбулиоскопическим методом тем выше, чем больше величина Д7э. При выбранном М значения ЛТэ возрастают при увеличении Кэ. Из трех перечисленных растворителей хлороформ характеризуется максимальным значением /Гэ (см. Приложение 4), а потому более пригоден для эбулиоскопического определения молекулярной массы поливинилацетата. [c.23]

Задача. При полимеризации стирола в среде четыреххлористого углерода в присутствии пероксида бензоила образуется полимер - полистирол, характеризующийся небольшой молекулярной массой. После осаждения его из реакционной среды и очистки было проведено определение молекулярной массы эбулиоскопическом методом в бензоле. [c.23]

Можно ли эбулиоскопическим методом определить в диметилформамиде молекулярную массу полиакрилонитрила со средней степенью полимеризации 1200 [c.68]

Однако в эфирных растворах магнийорганических соединений картина существенно меняется. Эбулиоскопическим методом А. П. Терентьев установил, что реактив Гриньяра в эфирных растворах имеет удвоенную молекулярную массу. Впоследствии было подтверждено, что действительно значительная часть растворенного в эфире реактива Гриньяра представляет собой димер, причем степень ассоциации возрастает с увеличением концентрации раствора [c.260]

Как выбирают растворитель для криоскопического и эбулиоскопического методов определения молекулярных весов [c.194]

Почему при одинаковых условиях для определения молекулярного веса эбулиоскопическим методом целесообразнее пользоваться четыреххлористым углеродом или бензолом, а не водой [c.194]

Криоскопический и эбулиоскопический методы пригодны для определения молекулярного веса полимеров с сравнительно малыми молекулами, так как в случае очень большого молекулярного веса растворенного вещества в разбавленных растворах (к которым только и приложимы эти методы) не удается установить ощутимой разности температур замерзания и кипения. [c.425]

По результатам измерения повышения температуры кипения (эбулиоскопический метод) можно судить о некоторых процессах, протекающих в растворах, и определять молекулярную массу растворенного вещества. В основе такого определения лежит положение о том, что молярная масса растворенного вещества соответствует числу его граммов в 1000 г растворителя, которое вызывает повышение температуры кипения раствора, численно равное эбулиоскопической постоянной. [c.114]

Предел измерения молекулярных масс эбулиоскопическим методом — от 200 до 50 тыс. Верхний предел ограничивается [c.146]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ СРЕДНЕЧИСЛЕННОЙ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ ОЛИГОМЕРА ИЛИ ПОЛИМЕРА (ДО 50 ТЫС.) ЭБУЛИОСКОПИЧЕСКИМ МЕТОДОМ [c.151]

Как криоскопические, так и эбулиоскопические методы дают среднечисловой молекулярный вес [15]. Если молекулярный вес исследуемого вещества слишком велик, то уменьшается разница между температурами кипения или температурами замерзания раствора и растворителя. Поэтому применение этих методов в общем ограничивается молекулярными весами не более 30000. [c.57]

Формула обоснована определением молекулярного веса эфирата, полученного из иодистого метила, эбулиоскопическим методом. Оказалось, что эфират имеет удвоенный молекулярный вес. Существование координационных связей эфира с атомом магния подтверждают и последние данные по исследованию сольватации в эфирных растворах реактивов Гриньяра методом инфракрасных спектров. При электролизе реактива Гриньяра на катоде отлагается магний в половинном количестве, что также свидетельствует в пользу приведенной формулы. [c.299]

Для определения молекулярной массы и молекулярно-массового распределения полимеров используют различные методы осмометрический, вискозиметрический, эбулиоскопический, методы светорассеяния и седиментации в ультрацентрифуге, хроматографическое фракционирование, гель-проникающую хроматографию, термодиффузию, турбидиметрическое титрование. [c.129]

Молекулярный вес определен эбулиоскопическим методом в ацетоне. [c.113]

Так, например, продукты конденсации фенола с формальдегидом практически очень трудно отделить от следов непрореагировавших фенола и формальдегида, а также от воды и низкомолекулярных продуктов конденсации. Тем не менее большинство исследователей для характеристики фенол-формальдегидных смол чаще всего прибегают к криоскопическому и эбулиоскопическому методам. Поэтому к молекулярным характеристикам фенол-формальдегидных и других конденсационных смол, приводимых в литературных источниках, необходимо относиться с большой осторожностью. [c.13]

Величина К сильно зависит от чистоты растворителя, поэтому при расчете молекулярного веса полимера криоскопическим или эбулиоскопическим методом лучше использовать не теоретическое значение К, а экспериментальное. Для этого берут тщательно очищенное и высушенное индивидуальное вещество с известным молекулярным весом и опре-АТ [c.213]

Однако эбулиоскопический метод для определения молекулярных весов полимеров стал часто применяться только начиная с 1921 г., когда Мензисом [6, 7] впервые был описан жидкостной дифференциальный термометр, обладающий высокой чувствительностью. [c.217]

Возможность использования эбулиоскопического метода для измерения молекулярных весов полимеров зависит в основном от возможности измерения с большой точностью очень небольшой разницы в температурах кипения [3, 5] и от возможности очистки исследуемого полимера от низкомолекулярных примесей, в частности от следов влаги. [c.217]

Обычно точность измерения молекулярных весов эбулиоскопическим методом составляет 3—10%, Реальный предел применимости этого метода может быть доведен до среднечисловой величины мол, веса 30 000. [c.234]

Карозерс и Ван-Натта [6] при исследовании полиэфиров этиленгликоля и янтарной кислоты определили содержание карбоксильных групп алкалиметрическим титрованием в присутствии фенолфталеина и последующим анализом натриевых солей. Найденные этим методом молекулярные веса совпали с данными, полученными эбулиоскопическим методом (табл. 39). Авторы показали, что для полиэфиров с неболь- [c.260]

Для исследования более низкомолекулярных полимеров используются методы криоскопический, эбулиоскопический, метод ИТЭК (измерение тепловых эффектов конденсации пара), иногда называемый методом обратной осмометрии. Последние два метода в специальном исполнении с особо прецизионной аппаратурой используются для измерения молекулярных масс до 5-10 и даже выше [14, с. 154 15]. [c.22]

На практике часто используют криоскопическии метод определения молекулярных масс,. основанный на уравнении (2.62). Он особенно удобен для изучения органических соединений. Исследуемое вещество обычно растворяют в бензоле и с помощью точного термометра (термометр Бекмана) определяют ДГотв - Реже прн меняют эбулиоскопический метод, основанный на измерений [c.245]

Молекулярный вес в этом случае определяют по осмотическому давлению, по понижению температуры замерзаниа раствора (криоскопический метод) и по повышению температуры кипения раствора полимеров (эбулиоскопический метод). [c.425]

Определение молекулярного веса эбулиоскопическим методом. Наиболее прост эбулиоскопический метод определения молекулярного веса с помощью дифференциального эбулиометра (рис. 85). Эбулиометр наполняют растворителем и измеряют разность между температурой кипения, измеренной н патроне 2, и температурой конденсации, измеренной в патроне 3. Через отвод I вводят исследуемое вещество в виде таблетки и измеряют повышение температуры кипения Д/. Поправку на атмосферное давление определяют непосредственно по изменению температуры конденсации пара чистого растворителя в па роне 3. Точность определения молекулярного веса зависит от то11 точности, с которой измеряют прирост температуры. Употребляя вместо термометра Бекмана термометр сопротивления, точность отсчета температуры можно значительно повысить. Молекулярный вес М рассчитывают по формуле [c.85]

Краткое описание прибора. Определение среднечисленных молекулярных масс полимеров эбулиоскопическим методом проводят на эбулиографе ЭП-68 (рис. IX. 2) [2]. [c.147]

При той же концентрации раствора и зпачеини молекулярного веса растворенного вещества М=10 величина /г=10 . Следовательно, Л7з = 5- 10" . Существующие термометры не позволяют уловить такие незначительные изменения температуры. Поэтому крио-скоппческий и эбулиоскопический методы не применяются для определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ. Обычньш криоскопическим методом можно определить молекулярный всс до 15000, Методом прецизионной эбулиоскопии удается определить молекуляриь1Й вес до 40 ООО. [c.462]

Для слаболетучих соединений, таких, какие уже начинают упоминаться в этой книге, определение молекулярного веса по плотности паров (разд, 2.30) невозможно. Вместо этого часто используют методы, основанные на понижении температуры замерзания (криоскопичгские методы) или на повышении температуры кипения эбулиоскопические методы). Оба подхода, конечно, основаны на том факте, что изменение в давлении насыщенного пара растворителя, а следовательно, и изменение температуры замерзания или температуры кипения пропорциональны концентрации растворенных частиц. [c.327]

Низкомолекулярные примеси, как и в химическом методе, в термодинамических методах занижают измеряемые значения М . В осмомет-рическом методе подбором мембраны можно уменьшить влияние низкомолекулярных примесей. Криоскопический и эбулиоскопический методы позволяют определять молекулярную массу до 10 ... 10 , а осмометриче-ский до 10 . [c.176]

Эбулиоскопический метод. Определение повышения температуры кипения раствора в сочетании со знанием эбулиоскопиче-ской константы К позволяет, как и в криоскопическом методе, определить молекулярный вес растворенного вещества. [c.46]

Криоскопич еские и эбулиоскопические методы не могут быть использованы при работе с такими высокомолекулярными соеди нениями, как белки и полисахариды, так как небольшое число больших молекул в разбавленном растворе мало влияет на температуру замерзания или кипения раствора. Дополнительные затруднения связаны с ассоциацией молекул, приводящей к образованию агрегатов даже при концентрациях ниже 1%, и с отклонением в поведении раствора от идеального впрочем, последнее затруднение можно обойти экстраполяцией полученных результатов к бесконечному разбавлению. Более серьезной трудностью является полидисперсность большинства высокомолекулярных соединений, которая состоит в том, что образцы состоят обычно из молекул сходного строения, но различной длины. В связи с этим экспериментально найденное значение молекулярного веса зависит от применяемого метода. Так, например, осмотические методы дают значения среднечислового молекулярного веса, зависящие главным образом от присутствующих в растворе молекул меньшего размера, тогда как измерения вязкости дают значения средневесового молекулярного веса, которые определяются массой молекул больших размеров. [c.48]

Существует много различных методов, дающих возможность определять молекулярный вес веществ органических соединений любого класса. Наибольшее распространение получили криоскопи-ческий, эбулиоскопический методы и метод Раста. [c.89]

Ассоциация молекул растворенного вещества происходит при растворении, например, уксусной кислоты СН3СООН в пе-ассоциированных растворителях, таких, как бензол. Ассоциацию обнаруживают, определяя молекулярную массу криоскопн-ческим или эбулиоскопическим методами. [c.23]

Эта формула подтверждена тем, что реактив Гриньяра RMgX. эфир) имеет удвоенный молекулярный вес (что было показано эбулиоскопическим методом) и обладает электропроводностью — при электролизе на катоде отлагается половинное количество магния. [c.9]

Среднечисловое значение молекулярного веса может быть определено теми методами, которые позволяют сосчитать число растворенных частиц (определение концевых групп, непосредственное определение осмотического давления, а такжг криоскопический, эбулиоскопический методы и различные варианты метода изотермической дистилляции). [c.8]

В наших исследованиях мы встргчались с тем фактом, что при попытках определения молекулярных вe oв полиамидных смол рноско-пическим и эбулиоскопическим методами всегда получались сильно заниженные результаты (10 ), тогда как по вязкости растворов, измерению светорассеяния и осмотического давления и по физическим свойствам эти полиамиды должны иметь средний молекулярный вес порядка 20 000. Причиной этого явления оказалось то, что даже при самом тщательном высушивании в образце полиамида остается не менее 0,1% воды, а воздушно-сухой образец полиамида при 50%-ной относительной влажности может содержать до 2,5% воды (в зависимости от строения) [19]. [c.13]

В табл. 4 приведены максимальные значения молекулярного веса, рассчитанные по формуле (Ю), которые могут быть найдены криоскопическим или эбулиоскопическим методом при разных истинных значениях среднечислового молекулярного веса полимера (М ) и при содержании воды 0,1 и 1,0 вес.7о- [c.14]

Еще в 1935 г. Штаудингером и др. [49] при определении молекулярного веса фракций поли-/г-метоксипропенилбензола в нафталине криоскопическим методом было обнаружено, что криоскопические эффекты меняются не пропорционально концентрации. Штаудингер объясняет такие аномальные явления тем, что растворы высокомолекулярных соединений, начиная с определенных концентраций, не подчиняются закону Рауля. Это относится и к эбулиоскопии. Поэтому при определении молекулярного веса полимеров как криоскопическим, так и эбулиоскопическим методом необходимо работать с концентрациями растворов, лежащих в диапазоне от 0,1 до 1,5 г/100 мл. [c.245]

При определении молекулярного веса ряда полимеров, например полиэтилена, эбулиоскопическим методом появляются и другие аномалии. Смит наблюдал [20], что раствор полиэтилена в толуоле при кипении в эбулиоскопе пенится, причем происходит адсорбция частпц полиэтилена на поверхности пены. Обычно кипящий пенящийся рас-твор, в котором растворенное вещество адсорбировано на поверхности пены и который находится в равновесии со своим паром, будет показывать правильную точку кипения. Но при условиях, свойственных исключительно эбулиоскопии, вполне возможно, что измеренная точка кипения будет неправильной. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология