Эбулиоскопический метод определе

Эбулиоскопический метод. Определение повышения температуры кипения раствора в сочетании со знанием эбулиоскопиче-ской константы К позволяет, как и в криоскопическом методе, определить молекулярный вес растворенного вещества. [c.46]

Эбулиоскопическим методом определяют также молекулярные массы растворенных веществ. Однако им можно пользоваться только в том случае, если растворенное вещество нелетучее и растворитель не распадается при температуре кипения раствора. [c.180]

Область применимости эбулиоскопического метода определяется чувствительностью датчика температуры. При возможности фиксации значений ДГэ = 10 град., например с помощью термисторов, удается оценить молекулярные массы до 510. Существенное значение имеет также удачный выбор растворителя. [c.23]

Существует несколько методов определения активности и коэффициентов активности электролитов. Так, например, активность соли может быть определена по давлению пара растворителя над раствором, криоскопическим и эбулиоскопическим методами, по осмотическому давлению. Эти методы для растворов электролитов и неэлектролитов полностью аналогичны. Кроме того, для определения активностей в растворах электролитов может быть использован метод измерения разности потенциалов на концах равновесной электрохимической цепи. Этот метод основан на законах электрохимической термодинамики. Во всех методах определения активности измеряемые величины в тех или иных координатах экстраполируют на нулевую концентрацию, где 7 = 1- [c.32]

Можно ли эбулиоскопическим методом определить в диметилформамиде молекулярную массу полиакрилонитрила со средней степенью полимеризации 1200 [c.68]

Из прямых методов определения коэффициентов активности чаще всего применяют метод измерения электродвижущих сил цепей без переноса. Таким путем определены коэффициенты активности HG1 во многих неводных растворителях и в их смесях с водой (см. Приложение 5), коэффициенты активности многих галогенидов щелочных металлов (см. Приложение 6). Коэффициенты активности хлористого лития в амиловом спирте определены, кроме того, на основании коэффициентов распределения. Криоскопический метод широко применялся для определения коэффициентов активности солей в формамиде и в других растворителях, использовался также и эбулиоскопический метод. Затруднения в применении этих методов в неводных растворах, особенно в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, связаны обычно с трудностями в экстраполяции свойств, например электродвижущих сил, к бесконечно разбавленному состоянию. Это объ- [c.62]

Для большинства ранее проводившихся определений молекулярного веса углеводородов применялись простые формы криоско-пического метода (понижение температуры замерзания [348—353]). Было использовано много растворителей, но для лучших из них точность определения составила 1—2 %. Эбулиоскопические методы (повышение температуры кипения) обычно более быстрые и такие же точные [354—358]. Наконец был сделан обзор но сравнению этих двух методов в нескольких различных нефтяных лабораториях. Низкие молекулярные веса обычно определяют по методам плотности паров [359—360]. Все эти методы дают ряд средних молекулярных весов, определяемых [c.206]

Достоинство эбулиоскопического метода определения молекулярной массы заключается в том, что при этом удается определить число всех молекул высокомолекулярного вещества, включая наиболее низкомолеку.тярные фракции. [c.22]

По результатам измерения повышения температуры кипения (эбулиоскопический метод) можно судить о некоторых процессах, протекающих в растворах, и определять молекулярную массу растворенного вещества. В основе такого определения лежит положение о том, что молярная масса растворенного вещества соответствует числу его граммов в 1000 г растворителя, которое вызывает повышение температуры кипения раствора, численно равное эбулиоскопической постоянной. [c.114]

Карозерс и Ван-Натта [6] при исследовании полиэфиров этиленгликоля и янтарной кислоты определили содержание карбоксильных групп алкалиметрическим титрованием в присутствии фенолфталеина и последующим анализом натриевых солей. Найденные этим методом молекулярные веса совпали с данными, полученными эбулиоскопическим методом (табл. 39). Авторы показали, что для полиэфиров с неболь- [c.260]

Кроме молекулярного веса неэлектролита, с помощью криоскопического и эбулиоскопического методов можно определить степень диссоциации электролита. [c.96]

Терентьев определил молекулярный вес эфирного раствора иодистого метилмагния эбулиоскопическим методом [15]. На основании полученных данных об удвоении молекулярного веса была предложена новая координа- [c.67]

При эбулиоскопическом методе измерение повышения точки кипения производилось дифференциально применялся один кипятильник, содержавший только чистый растворитель, и второй кипятильник, содержавший раствор известного состава. При такого рода измерениях надо иметь уверенность в том, что обе точки кипения определяются при одном и том же давлении и что состав жидкого раствора во втором кипятильнике вычислен правильно. Здесь имеется в виду, что если состав определяется на основании первоначально приготовленного жидкого раствора, загруженного в кипятильник, должна вводиться соответствующая поправка на некоторое-уменьшение количества растворителя в жидкой фазе, которое в результате испарения переходит в газовую фазу в пространстве над жидкостью до холодильника и которое в виде жидкости смачивает стенки парового пространства. [c.238]

Далее определяют молекулярный вес вещества крио-скопическим, эбулиоскопическим методами или с помощью мас-спектрометра. Все. эти методы рассматриваются в курсах обгцей и физической химии. [c.16]

При той же концентрации раствора и значении молекуляр ного веса растворенного вещества М=Ю величина п=10 следовательно, ДТз=5-10 . Существующие термометры не по зволяют уловить такие незначительные изменения температуры Поэтому криоскопический и эбулиоскопический методы не прн меняются для определения молекулярного веса высокомолеку лярных веществ. Обычным криоскопическим методом можно определить молекулярный вес до 15 000. Методом прецизионной эбулиоскопии удается определить молекулярный вес до 40 000. [c.440]

В процессе определения структуры молекул существуют три стадии. Химический анализ позволяет найти отношение числа атомов различного вида. Затем, для нахождения действительного числа атомов различного вида в молекуле, необходимо определить молекулярный вес. Молекулярный вес можно установить криоскопическим или эбулиоскопическим методами, определением плотности пара или применением современного рентгенографического метода (см. ниже). Незнание правильного молекулярного веса вызывало раньше ошибки, когда конфигурацию молек л выводили на основании числа изомеров, как например, в том случае, когда один из изомеров оказывался на самом деле полимером (см. стр. 255). Третьей стадией является фактическое определение пространственного расположения атомов эта стадия и будет рассмотрена в данной главе. Представления о строении вещества выведены из наблюдений над взаимодействием вещества и энергии. Можно проверить, как будет вести себя группа атомов в электрическом или магнитном поле, как электроны атома воспринимают энергию пучка света, рентгеновских лучей или электронов, и каким образом молекула приобретает вращательную или колебательную энергию. [c.221]

Пока еще нельзя теоретически рассчитать константу К и показатель степени л , и, следовательно, по уравнению вязкости нельзя непосредственно определить степень полимеризации. Приходится определять для исследуемого вещества в соответствующем растворе независим ш методом значение степени полимеризации и затем подставить это значение в уравнение (100) для того, чтобы получить калибровочную кривую, по которой из соответствующих определений характеристической вязкости можно найти значение молекулярного веса или степени полимеризации. Определение молекулярного веса проводится по одному из ранее описанных методов — измерением осмотического давления, в ультрацентрифуге или методом светорассеяния, а для более низкомолекулярных препаратов — определением концевых групп (см. стр. 187), а также криоскопическим и эбулиоскопическим методами. Для получения калибровочной кривой можно применять только фракционированные высокомолекулярные соединения вообще при исследовании высокомолекулярных веществ следует обращать внимание на способ суммирования содержания отдельных фракций, так как измерения вязкости [c.170]

Молекулярные веса масел определяются наиболее распространенным крио-скопическим методом (по понижению точки замерзания раствора) и менее часто эбулиоскопическим методом (по повышению температуры кипения растворов). Растворяя исследуемое масло в растворителе и наблюдая за изменением температуры замерзания или температуры кипения, вычислением находят молекулярный вес. [c.102]

На практике часто используют криоскопическии метод определения молекулярных масс,. основанный на уравнении (2.62). Он особенно удобен для изучения органических соединений. Исследуемое вещество обычно растворяют в бензоле и с помощью точного термометра (термометр Бекмана) определяют ДГотв - Реже прн меняют эбулиоскопический метод, основанный на измерений [c.245]

Молекулярный вес в этом случае определяют по осмотическому давлению, по понижению температуры замерзаниа раствора (криоскопический метод) и по повышению температуры кипения раствора полимеров (эбулиоскопический метод). [c.425]

Определение молекулярного веса эбулиоскопическим методом. Наиболее прост эбулиоскопический метод определения молекулярного веса с помощью дифференциального эбулиометра (рис. 85). Эбулиометр наполняют растворителем и измеряют разность между температурой кипения, измеренной н патроне 2, и температурой конденсации, измеренной в патроне 3. Через отвод I вводят исследуемое вещество в виде таблетки и измеряют повышение температуры кипения Д/. Поправку на атмосферное давление определяют непосредственно по изменению температуры конденсации пара чистого растворителя в па роне 3. Точность определения молекулярного веса зависит от то11 точности, с которой измеряют прирост температуры. Употребляя вместо термометра Бекмана термометр сопротивления, точность отсчета температуры можно значительно повысить. Молекулярный вес М рассчитывают по формуле [c.85]

При той же концентрации раствора и зпачеини молекулярного веса растворенного вещества М=10 величина /г=10 . Следовательно, Л7з = 5- 10" . Существующие термометры не позволяют уловить такие незначительные изменения температуры. Поэтому крио-скоппческий и эбулиоскопический методы не применяются для определения молекулярного веса высокомолекулярных веществ. Обычньш криоскопическим методом можно определить молекулярный всс до 15000, Методом прецизионной эбулиоскопии удается определить молекуляриь1Й вес до 40 ООО. [c.462]

Низкомолекулярные примеси, как и в химическом методе, в термодинамических методах занижают измеряемые значения М . В осмомет-рическом методе подбором мембраны можно уменьшить влияние низкомолекулярных примесей. Криоскопический и эбулиоскопический методы позволяют определять молекулярную массу до 10 ... 10 , а осмометриче-ский до 10 . [c.176]

Среднечисловое значение молекулярного веса может быть определено теми методами, которые позволяют сосчитать число растворенных частиц (определение концевых групп, непосредственное определение осмотического давления, а такжг криоскопический, эбулиоскопический методы и различные варианты метода изотермической дистилляции). [c.8]

Криоскопич еские и эбулиоскопические методы не могут быть использованы при работе с такими высокомолекулярными соеди нениями, как белки и полисахариды, так как небольшое число больших молекул в разбавленном растворе мало влияет на температуру замерзания или кипения раствора. Дополнительные затруднения связаны с ассоциацией молекул, приводящей к образованию агрегатов даже при концентрациях ниже 1%, и с отклонением в поведении раствора от идеального впрочем, последнее затруднение можно обойти экстраполяцией полученных результатов к бесконечному разбавлению. Более серьезной трудностью является полидисперсность большинства высокомолекулярных соединений, которая состоит в том, что образцы состоят обычно из молекул сходного строения, но различной длины. В связи с этим экспериментально найденное значение молекулярного веса зависит от применяемого метода. Так, например, осмотические методы дают значения среднечислового молекулярного веса, зависящие главным образом от присутствующих в растворе молекул меньшего размера, тогда как измерения вязкости дают значения средневесового молекулярного веса, которые определяются массой молекул больших размеров. [c.48]

Существует много различных методов, дающих возможность определять молекулярный вес веществ органических соединений любого класса. Наибольшее распространение получили криоскопи-ческий, эбулиоскопический методы и метод Раста. [c.89]

Ассоциация молекул растворенного вещества происходит при растворении, например, уксусной кислоты СН3СООН в пе-ассоциированных растворителях, таких, как бензол. Ассоциацию обнаруживают, определяя молекулярную массу криоскопн-ческим или эбулиоскопическим методами. [c.23]

Эбулиоскопический и криоскопический методы определения молекулярных масс имеют свои недостатки. Основными причинами ошибок в эбулиоскопии являются плохая очистка полимера и растворителя, изменение атмосферного давления, перегревы, образование пены при кипении растворов, разные скорости кипения и конденсации растворителя. Поэтому для получения удовлетворительных результатов полимеры должны быть переосаждены и тщательно высушены при работе с пенящимися растворами нужно применять растворы низкой концентрации (не выше 0,2—1 г/1000 г растворителя). Возможные перегревы устраняются тщательным подбором насоса Коттрелля и режима нагревания. При соблюдении этих условий эбулиоскопическим методом можно определить значение Мп до 50 ООО с точностью (3—10%) (см. ). [c.103]

В последнее время Шульц разработал криоскопические и эбулиоскопические методы определения молекулярного веса, дающие возможность определить молекулярный вес относительно низкомолекулярных продуктов. Эти методы хорошо известны для низкомолекулярных веществ. При их использовании предъявляют большие требования к чистоте исследуемых веществ и растворителей, так как все низкомолекулярные примеси измеряются вместе с полимером. Источник ошибок в этих методах тот же, что и при применении слишком плотных мембран при определении молекулярного веса осмотическим методом. Ошибка тем меньше, чем ниже молекулярный вес исследуемого вещества. Эти методы могут быть использованы для полимеров с молекулярным весом ниже 10 ООО. Однако поскольку для таких полимеров другие физические методы прямого определения молекулярного веса неприменимы, то кри-оскопический и эбулиоскопический методы являются ценным дополнением к описанным ранее способам. Для некоторых полимерных веществ, например для растворов ацетата целлюлозы в ледяной уксусной кислоте, ацетата крахмала в феноле или диоксане, криоскопический метод дал совершенно неправильные значения молекулярного веса, в отдельных случаях даже ниже, чем молекулярный вес элементарного звена. Эти результаты дали ранее повод для неправильных выводов. Поэтому необходимо предварительно убедиться в надежности значений молекулярного веса, определенных криоскопически для этого надо сравнить эти значения со значениями молекулярного веса, полученными другими [c.152]

Присутствие в образце серы, азота или кислорода в количестве, превышающем соответственно 2, 0,5 и 0,5%, оказывает заметное влияние и снижает надежность результатов присутствие других элементов допускается только в виде следов. Определяют средний молекулярный вес М, предпочтительно эбулиоскопическим методом. Затем образец помещают в автоклав и гидрируют его (подробно о гидрогенпзацни сказано на стр. 264). [c.256]

Молекулярный вес соединений с концевы.ми карбоксильными группами можно определять также титрованием щелочью. Эти методы были применены для анализа продуктов поликонденсации гликоля с адипиновой кислотой и с янтарной кислотой Полученные молекулярные веса удовлетворительно совпадают с данными, полученными эбулиоскопическим методом (табл. 8), что подтверждает полную при.менимость химических методов. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология