Эффект термомолекулярный

G помощью формулы (98) выражение для эффекта термомолекулярного давления представляется в виде [c.92]

Эффект термомолекулярного давления [c.110]

Уравнения (42), (43) и (44) дают эффект термомолекулярного давления в стационарном состоянии первого порядка при постоянном ДГ. Они включают произведения феноменологических коэффициентов. На этой стадии исследования можно ввести соотношения Онзагера (32). Как всегда в теории необратимых процессов, они помогут выяснить физический смысл комбинаций коэффициентов, который до сих пор не был вскрыт. [c.110]

ЭФФЕКТ ТЕРМОМОЛЕКУЛЯРНОГО ДАВЛЕНИЯ Ш [c.111]

Если это подставить в уравнение (70), получим уравнение Гортера для эффекта термомолекулярного давления, который для жидкого гелия II называется фонтанным эффектом [c.118]

Источником ошибки, которую порой можно проглядеть при работе с микровесами, служит термическая эффузия. Если температура образца значительно отличается от температуры остальной части весов, при давлениях от 10 до 20 мм рт. ст. наблюдается ложное изменение массы образца, которое может достигать порядка нескольких микрограммов [49, 54, 55]. Даже если система термостатируется при комнатной температуре, все равно происходит кажущееся изменение веса образца, которое зависит от давления. Наибольшее изменение наблюдается при давлениях 10"2—10 мм рт. ст. Этот вопрос подробно рассмотрен Паули и Томасом [53], и едва ли можно сомневаться, что оба эти эффекта вызваны термомолекулярным током, хотя во втором случае термический градиент должен быть весьма мал. [c.375]

Если и удается все же внести поправки на термомолекулярный эффект и на плавучесть, то тем не менее в обычной лабораторной практике трудно повысить точность измерения выше [c.377]

Оба упомянутых явления — термомолекулярная разность давлений и механокалорический эффект — связаны с теплотой переноса вещества через вентиль. Действительно, следуя соотношению [c.332]

Если использовать соотношение (5.10.37), то уравнение (5.10.32) для термомолекулярной разницы давлений легко выводится из условия стационарности (5.10.15). Более подробное описание упомянутых здесь эффектов в одно- и многокомпонентных системах и ссылки на оригинальные работы, посвященные экспериментальным их исследованиям, можно найти в монографиях [4] и [5]. [c.332]

Если отверстие обладает таким размером, что имеет место вязкостный поток, то в равновесных условиях давления и Рг будут одинаковыми. Имеется также промежуточная область, где зависимость между давлениями изменяется от одной формы к другой. Разница в давлениях при их низких величинах, выраженная уравнением (36), является следствием тепловой транспирации или термомолекулярного потока. Рассмотренный эффект приводит к необходимости внесения поправок для получения истинного давления Р во втором сосуде при температуре Т [c.138]

Манометр для измерения давления выбирают в зависимости от диапазона давлений, в котором определяют изотерму адсорбции U-образный жидкостный, Мак- Леода, термопарный или ионизационный. При измерении давления в области молекулярного режима течения газа может возникнуть заметная погрешность, если температура манометра отличается от температуры адсорбента. Обычно манометр для измерения давления располагают в той части установки, которая находится при комнатной температуре, а для охлаждения адсорбента с целью получения высокого вакуума используют жидкие газы азот, водород, неон, гелий и т. д. Вследствие возникновения термомолекулярного эффекта измеряемое давление заметно отличается от действительного равновесного давления над адсорбентом, измеренного при температуре адсорбента [c.54]

При построении истинных изотерм адсорбции следует учитывать термомолекулярный эффект, особенно, [c.54]

При определении давления в вакуумной системе с адсорбционным насосом термомолекулярный эффект учитывать не следует. Наоборот, давление в вакуумной системе будет выше, чем равновесное давление по изотерме адсорбции, построенной с учетом термомолекулярного эффекта. При использовании истинных изотерм для расчета давления в вакуумной системе У 293/Т аа можно вычислить или взять по табл. 3. [c.55]

Давления в вакуумной системе с адсорбционным насо-сом термомолекулярную поправку учитывать не следует. При сравнении экспериментальных данных по адсорбции, полученных различными исследователями, давление будет указано без корректировки на термомолекулярный эффект, что позволяет рассчитать давление в вакуумной системе. Погрешность, вносимая -этой поправкой, невелика (см. табл. 3) и не дает заметных искажений при оценке возможного предельного давления адсорбционного насоса. При построении истинных изотерм адсорбций, которые используют для определения некоторых структурных и термодинамических характеристик адсорбционного равновесия, поправку на термомолекулярный эффект будем учитывать. [c.67]

Рис. 16. Изотермы адсорбции азота различными адсорбентами при 78°К по уравнению теории объемного заполнения микропор (дополнительная шкала р дана с корректировкой на термомолекулярный эффект)

Адсорбция гелия и неона при 78°К незначительна, и ею практически можно пренебречь. Это наглядно иллюстрируется следующим опытом. Объем установки с адсорбционным насосом (см. рис. 6) перед охлаждением заполняли гелием до давления 10 мм рт. ст., причем чистоту газа контролировали масс-спектрометром. После полного охлаждения насоса давление гелия уменьшилось всего на 10—15%. Этот эксперимент подтверждает практическое отсутствие адсорбции гелия активным углем СКТ при 78°К. Некоторое снижение давления гелия после охлаждения частично объясняется также термомолекулярным эффектом, т. е. увеличением концентрации молекул гелия в объеме охлажденной части уста- [c.117]

Было установлено, что возникающий в результате разности температур термосифонный эффект оказался достаточным для осуществления циркуляции и перемешивания газообразной реакционной смеси водяного пара и водорода и для предотвращения термомолекулярного разделения. Образцы газовой смеси периодически отбирали и анализировали на содержание водорода, вымораживая водяные пары и адсорбируя водород на окиси меди. Давление водорода определяли манометром МакЛеода. Давление паров воды во время опыта было известно и поддерживалось постоянным при помощи присоединенного непосредственно к прибору, в котором устанавливалось равновесие, сосуда с жидкой водой, поддерживаемого при постоянной температуре. Таким образом, можно было рассчитывать равновесное отнощение Рн// н о любого образца сплава. Если К — константа равновесия реакции [c.482]

При малых давлениях в этом случае вводится поправка на термомолекулярный эффект (см. гл. 12). [c.77]

Значения давления в холодной части ампулы с поправкой на термомолекулярный эффект [c.205]

Если равновесное давление ниже 0,25 мм рт. ст., нужно вводить поправку на термомолекулярный эффект. Истинное давление в холодной части ампулы вычисляется по формуле, приводимой в [8]. Для 7 1 = 78°К, 7 2 = 293°К и О (диаметр трубки) =4,5 мм полученные значения приведены в табл. 20. [c.206]

Рис. 122. Термомолекулярный эффект в атмосфере гелия при —195° С

Рис. 123. Термомолекулярные эффекты в атмосфере водорода при различных температурах

Термомолекулярная разность давлений и термомеханический эффект [c.38]

Можно связать термомеханический эффект (19) с разностью термомолекулярного давления при помощи соотношений взаимности Онзагера (И). Тогда получим [c.43]

В стационарном состоянии /м = 0, и выражение (57) для термомолекулярного эффекта давления дает [c.50]

Это выражение дает связь термомолекулярного давления с тепломеханическим эффектом, т. е. с теплотой, перенесенной единицей массы смеси при постоянных ДР и ЛТ( = 0). В главе VI это уравнение будет рассмотрено с другой точки зрения с учетом тепла, полученного из окружающей среды. [c.92]

Стационарное состояние. Эффект термомолекулярного давления и 82 термоэффузионный эффект [c.2]

Эти рассуждения можно рассматривать как дальнейшее развитие теории простой однокомпонентной системы, изложенной в главе III. Они обеспечивают более глубокое понимание причин эффекта термомолекулярного давления в жидком гелии II, без которого окажется недостаточно ясной теория простой однокомпонентной системы. [c.119]

Вследствие малых давлений криптона при —195° поправку на неидеальность вводить не нужно но эффузионный эффект приводит к поправке, которая не вводится при измерении адсорбции азота из-за сравнительно высоких давлений. Термоэффузион-ный эффект, или термомолекулярный ток, проявляется в виде разности давлений между сообщающимися частями установки, в которых поддерживается различная температура. Если адсор- [c.360]

При низких давлениях (порядка нескольких миллиметров ртутного столба) поправка на эффект плавучести может быть скрыта ложным изменением веса, которое часто наблюдается, но пока еще никак не объяснено. Например, при работе с пружиной, состоящей из пятидесяти одного витка, Маделей [63] нашел, что, если адсорбент имеет очень низкую удельную поверхность, то при давлении водяного пара 20 мм рт. ст. происходит кажущееся увеличение веса примерно на 0,3 мг. Это увеличение веса слишком значительно, чтобы его можно было объяснить адсорбцией пара на поверхности пружины, площадь которой составляет около 50 см - (включая трещины и изломы). Отчасти этот эффект может быть обусловлен термомолекулярным током. [c.380]

Как подчеркивалось выше (см. стр. 334), термомолекулярному течению при наличии температурного градиента соответствует интервал давлений, при котором средний свободный пробег 7 молекул газа много больше к, характерного размера сосуда конвекция имеет место при Я много меньшем й. В любом случае тело, помещенное в атмосферу газа с температурным градиентом, испытывает действие суммарной силы, обусловленной моментом количества движения ударяющих о него молекул, и величина этой силы зависит от размера и формы тела. В области, соответствующей термомолекулярному течению, эта сила возникает потому, что кинетическая энергия молекул зависит от их температуры, которая неодинакова из-за наличия градиента, в то время как в области конвекции положение тела определяется макроскопическим потоком газа. В реальных условиях силы, обусловленные этими эффектами, нельзя рассчитать с точностью, достаточной для введения количественных поправок. В лучшем случае можно только понять их тенденцию, с тем чтобы свести эти эффекты к минимуму и оценить предельную точность определений микровесовьш методом. [c.354]

Действие компримирующих вакуумных насосов основывается на всасывании газа из откачиваемого пространства, комприми-ровании его и удалении наружу. В зависимости от принципа действия они могут быть объемными, в которых сжатие газа происходит путем изменения объема рабочей полости, и скоростными, в которых молекулам газа сообщается дополнительная скорость в направлении выхода и затем кинетическая энергия газового потока преобразуется в потенциальную энергию давления, или может быть использовано иное физическое явление для создания направленного движения молекул, например термомолекулярный эффект. [c.12]

Этот вопрос был заново рассмотрен Престоном . Прежде всего, появление минимумов на изотермах вязкости есть вопрос времени. Если вязкость измеряется в течение короткого отрезка времени во всем температурном интервале жидкого состояния стекла, то возможно, что физико-химическое и термомолекулярное истинные равновесия за этот промежуток времени не установятся и что малые эффекты минимумов могут быть не замечены. Это отчетливо показано на фиг. 101 при помощи весьма точно определенных изотерм вязкости в системе КагО—510г- Престон получил отчетливые данные о существовании в расплавах молекул дисиликата натрия и даже гипотетического трисиликата (Na20 ЗS102). Он пришел к выводу, согласно с более ранними исследованиями Тернера , что дисиликат натрия устойчив в расплавленном состоянии, хотя при повышении температуры он распадается на кремнезем и метасиликат латрия. Аналогичные соотношения можно вывести на основании определения потерь веществ при испарении расплавов (см. А. II, 339 и ниже). [c.102]

Изотермы адсорбции азота на цеолитах, полученные различными авторами при 78° К (рис. 9), построены без корректировки на термомолекулярный эффект. Разброс экспериментальных данных здесь так же велик, как и на активных углях. В отл-ичие от активных угДей пористая структура цеолитов строго регулярна. Размеры и объемы адсорбционных полостей стабильны для каждого вида цеолитов и мало изменяются для различных типов цеолитов и их катионных форм. Размеры окон, соединяющих адсорбционные полости, зависят от типа катионной формы цеолита и определяют доступность адсорбционных полостей для молекул, что имеет большое значение для кинетики адсорбции. [c.73]

Для иллюстрации приведем несколько примеров. Чандерна и Хониг [4] впервые обнаружили этот эффект при работе с весами, имеющими чувствительность 5 -Ю г. Они пришли к заключению, что кажущееся изменение массы в области давлений 0,001—20 мм рт. ст. вызывается термомолекулярными течениями. При работе с гелием на весах, имеющих чувствительность 2 -Ю" г, с противовесом, изготовленным из шарика платины массой 1 г и с грузом, лежащим на плоской платиновой чашке диаметром около Ъ,мм, опущенных на длинных подвесках почти до дна стеклянной трубки диаметром около 55 мм (противовес и чашка с образцом находились на одной высоте и в одной и той [c.215]

Подробная статья Поулиса, Массена и Полупесси [26] специально посвящена вопросу правильного расположения печей в термогравиметрическом анализе для того, чтобы предельно уменьшить термомолекулярные эффекты. [c.219]

В заключение отметим, что Чандерна [27] предложил еще один метод учета термомолекулярных эффектов при взвешивании в области давлений 0,001—20 мм рт. ст. Сущность этого метода, использованного в адсорбционных исследованиях, заключается в том, что впуск адсорбируемого газа перемежается с впусками неадсорбирующегося газа. Это позволяет по получаемой ступенчатой кривой вычислить величину термомолекулярных эффектов и вычесть ее из измеренных величин. Так Чандерна удалось измерить величины адсорбции с точностью до 0,2 мкг. [c.219]

В 1915 г. Камерлинг Оннес и Вебер [4] публикуют результаты новых исследований по определению температуры кипения гелия. Они вводят в отсчеты по гелиевому термометру поправку на термомолекулярный эффект (см. 7 гл. II). Однако определенное значение температуры кипения в этой работе не указывается, В 1922 г. Камерлинг Оннес в юбилейном сборнике [5] приводит значение температуры кипения гелия, равное 4,22° К. Кроммелин [6] предпочитает значение, близкое к 4,21° К. В 1929 г. Кеезом,, Вебер и Норгард [7] подвергают новому обсуждению экспериментальные данные 1915 г., учитывают все более поздние соображения о поправках на термомолекулярный эффект и снова останавливаются на значении 4,22° К, [c.217]

Кеезом, Вебер и Норгард [10] в 1929 г. опубликовали новую серию измерений, произведенных с намерением еще более точно учесть термомолекулярный эффект и влияние мертвого объема газового термометра, а также выяснить причину, почему измерения Камерлинг Оннеса и Вебера нельзя удовлетворительно выразить единой формулой. Открытый в то время Х-переход в гелии (см. 5 этой главы) рассматривался как переход первого рода (см. гл. V) с очень маленькой скрытой теплотой. Это обстоятельство заставляло предполагать, что кривая упругости паров жидкого гелия состоит из двух частей, которые нельзя представить одной и той же формулой. Важно было выяснить, не будет ли при температуре Х-перехода заметного изменения в наклоне кривой упругости паров гелия. [c.218]

Взаимодействие теплового потока и потока вещества в системе вызывает появление эффекта наложения, важнейшими особенностями которого являются разность термомолекулярного давления и термомеханический эффект. Первая из них заключается в том, что под действием разности температур в обоих резервуарах возникает поток вещества, создающий разность давлений. Отношение разности давлений к разности температур называется термомолекулярпой разностью давлений . Для узких капилляров и малых отверстий, соединяющих оба резервуара это —хорошо известный эффект. Он также имеет место в жидком гелии II и называется фонтанным эф- [c.38]

Вначале рассмотрим идеальный газ. Можно представить себе газ Кнудсена или газ, подчиняющийся закону Бойля. Пусть оба резервуара, в которых заключен газ Кнудсена, соединены капилляром, сечение которого меньше длины свободного пробега молекул. Простой расчет, проведенный на основании кинетической теории (он приводится в 14), дает для коэффициента термомолекулярного эффекта [c.43]

Другим интересным случаем разности термомолекулярного давления является фонтанный эффект в жидком гелии II. В этой жидкости тоже возникает термомеханический эффект. Если рассматривать жидкий гелий II как однокомпонентную систему, уравнение (22) оказывается тоже справедливым. Это было проверено экспериментальным путем Капицей, Меером и Меллинком. Даже для такой исключительной среды, как гелий II, предположения Онзагера подтверждаются. [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология