Границы определяемых концентраций

Что касается органических суперэкотоксикантов как объектов эколого-аналитического мониторинга, то исключительно низкие концентрации этих веществ в природных средах и во многих случаях электрохимическая инертность в доступной области потенциалов являются основной причиной ограниченного применения вольтамперометрии в решении проблем контроля окружающей среды. По-видимому, самым эффективным способом увеличения аналитического сигнала, позволяющим на несколько порядков снизить нижнюю границу определяемых концентраций, является предварительное концентрирование органических микрокомпонентов на поверхности электрода, как и в случае рассмотренных выше неорганических токсикантов. Существует несколько способов концентрирования органических веществ. Среди них наибольшее применение находит адсорбция на электроде [4]. Это явление широко известно в вольтамперометрии, однако обычно его считают нежелательным и всячески стараются от него избавиться. Образование адсорбционных пленок мешает протеканию электрохимических процессов и осложняет интерпретацию результатов. Развитие направления, связанного с созданием [c.286]

Ниж. граница определяемых концентраций С в методах В. с линейной разверткой потенциала составляет 10 -10 М. Для ее снижения до 10" -10" М используют усовершенствованные инструментальные варианты - переменно-токовую и дифференциальную импульсную В. [c.417]

К, а. отличается простотой и быстротой проведения эксперимента, но по сравнению со спектрофотометрией не очень точен. Ниж. границы определяемых концентраций варьируют от 10 до 10" моль/л [c.435]

Рабочий диапазон сульфидсеребряного электрода охватывает область концентраций от 1 моль/л до 10 моль/л, т.е. нижняя граница определяемых концентраций гораздо выше того значения, которое можно было бы ожидать, исходя из произведения растворимости сульфида серебра (ПР 10 °). Это связано с нестабильностью раствора серебра при концентрации ниже 10 моль/л вследствие неизбежных процессов адсорбции и десорбции ионов на поверхности сосудов и электродов. [c.196]

Не менее универсальным и эффективным способом повышения отношения фарадеевский сигнал/помеха является предварительное накопление определяемого вещества в объеме или на поверхности индикаторного электрода - инверсионная вольтамперометрия. Такой метод широко используется в аналитической практике, ибо в сочетании с тем или иным аппаратурным методом позволяет значительно снизить нижнюю границу определяемых концентраций. [c.316]

Ток заряжения емкости двойного слоя является одним из главных факторов, лимитирующих нижнюю границу определяемых концентраций в постояннотоковой полярографии, имеющей предел обнаружения на уровне 10 моль/л. [c.331]

Присущее полярографии недостаточно высокое отношение фарадеевского сигнала к емкостному току, лимитирующее нижнюю границу определяемых концентраций, привело к появлению более совершенных аппаратурных методов, в частности импульсных вариантов, к которым относится нормальная импульсная полярография. [c.341]

Численные оценки для типовых значений величин, входящих в выражения (9.70) и (9.71), показывают, что несмотря на многократное уменьшение постояннотоковой составляющей (за счет вычитания выбранных значений), импульсная составляющая (/си)в может быть меньше. В целом регистрируемая емкостная помеха А/с уменьшается настолько, что позволяет регистрировать на ее фоне весьма малые фарадеевские токи и тем самым снизить нижнюю границу определяемых концентраций в случае обратимого процесса до 10 моль/л [c.355]

Что касается емкостной помехи, то на стационарном электроде ее составляющая, обусловленная ступенчатой разверткой потенциала, практически отсутствует, если пауза между импульсами в несколько раз больше их длительности (/ /и). Поэтому регистрируемый емкостный ток в конце каждого импульса определяется весьма малым значением экспоненциальной составляющей, вызванной данным импульсом. В случае обратимой электрохимической реакции нижняя граница определяемых концентраций приближается к значениям, получаемым на РКЭ. В то же время в ряде случаев односторонний и относительно длительный постояннотоковый электролиз на стационарном электроде под действием потенциала развертки Е может привести к заметному обеднению приэлектродного слоя, а также к блокированию поверхности электрода продуктами электрохимической реакции. [c.358]

В растворах с высокой проводимостью электролита при протекании обратимых электрохимических реакций переменнотоковая полярография с прямоугольной формой поляризующего напряжения позволяет определять ионы некоторых металлов с концентрацией 5-10 моль/л. В этом отношении метод уступает лишь дифференциальной импульсной полярографии. При необратимом характере электродного процесса нижняя граница определяемых концентраций повышается до 10 моль/л. Однако меньшая чувствительность метода по отношению к необратимо реагирующим деполяризаторам в ряде случаев может оказаться полезным свойством -когда определение микроколичеств обратимо восстанавливающихся веществ проводится в присутствии более высоких концентраций необратимо реагирующих деполяризаторов. [c.364]

Таким образом, инверсионная вольтамперометрия - это метод электрохимического анализа, в котором для снижения нижней границы определяемых концентраций используется предварительное концентрирование анализируемого компонента на рабочем электроде с помощью различных электрохимических или химических реакций, в том числе и за счет адсорбции, с последующей регистрацией вольтамперограммы концентрата. [c.413]

Очевидно, что эффективность накопления и величина нижней границы определяемых концентраций зависят от растворимости образующихся на электроде соединений. При одних и тех же условиях концентрирования выражение для плотности тока, отнесенной к единице поверхности электрода, при определенном потенциале имеет вид [c.429]

Видно, что нижняя граница определяемых концентраций зависит не только от растворимости осадка и концентрации ионов X в растворе, но и от толщины диффузионного слоя. На практике толщина 5 должна быть больше толщины реакционного слоя ц, т е. 6 > ц, чтобы осадок накапливался на электроде и не уносился в раствор. Здесь уместно вспомнить, что 6 возрастает с уменьшением скорости перемешивания раствора, а ц уменьшается с увеличением скорости химической реакции. Варьируя эти параметры можно регулировать величину отношения б/ц, т е. эффективность образования осадка. [c.430]

Высокая селективность определений и низкие пределы обнаружения могут быть достигнуты, если использовать для целей концентрирования ионов органические реагенты. В этом случае снижение нижней границы определяемых концентраций является результатом химической реакции определяемого компонента в одной из степеней окисления с органическим реагентом, образующим ма-430 [c.430]

Иногда для сопоставления возможностей методов вольтамперометрии удобнее характеризовать их нижней границей определяемых концентраций С , которые можно определить по данной методике в конкретном объекте с заранее заданным относительным стандартным отклонением 5 . Существует несколько способов установления С . Чаще всего за С принимают ту минимальную концентрацию, которая соответствует значению 5, = 0,33. [c.441]

Заметим, что оценка аналитических возможностей различных аппаратурных методов только по пределу обнаружения или по нижней границе определяемых концентраций не вполне однозначна, поскольку при этом не учитывается такой важный параметр, [c.441]

Нижняя граница определяемых концентраций на таких электродах зависит от прочности связи и селективности взаимодействия между модификатором и определяемым компонентом, характера распределения последнего между раствором и сенсорной частью электрода, способа регистрации сигнала. [c.486]

Способы предварительного концентрирования определяемых веществ, которые связаны с использованием ХМЭ, условно можно разделить на две группы. В первой из них снижение нижней границы определяемых концентраций достигается за счет адсорбции деполяризатора на электроде. Это явление широко применяется в инверсионной вольтамперометрии и подробно рассмотрено в разделе [c.490]

Количество образовавшегося иодид-иона пропорционально концентрации 502. Аналитическим сигналом служит ток окисления иодид-ионов на платиновом рабочем электроде величина тока в каждый момент времени соответствует концентрации 80г. Нижняя граница определяемых концентраций ЗОг - 0,03 мг/м . [c.561]

Нижняя граница определяемых концентраций от 0,1 %. [c.178]

Анализи- руемый объект Определяемый элемент Тип электрода Е,,В и,В Индифферентный электролит Нижняя граница определяемых концентраций, % [c.792]

В литературе не существует единого мнения относительно уровня концентращ1Й, при которых становится оправданным применение термина следовые количества . Несколько десятилетий назад таковым считалось содержание определяемого компонента в концентращ 0,1% и менее [6 . С повышением требований к чистоте веществ и чувствительности аналитических методов нижняя граница определяемых концентраций для большинства соединений заметно снизилась. В общем случае за следовые принимают концентрации веществ в диапазоне от миллионных долей (10 %) и ниже. В табл 4 1 приведены сокращенные обозначения и единицы измерения для концентраций, наиболее часто применяю1цихся в анализе суперэкотоксикантов. Из чисто практических соображений иногда концентрацию вьфажают в весьма произвольных единицах, например, содержание диоксинов в пг/год, а ПАУ - в нг/чел. [c.153]

Образующийся меркаптид ртути восстанавливается в боратных буферных растворах при -0,55 В, что проявляется на вольтамперограммах в виде острого пика Чувствительность сигнала к изменению концентрации тиола достаточно высока, поскольку в этом случае по существу используется принцип инверсионной вольтамперометрии. Применение электронакоиления одного из продуктов ферментативной реакции позволяет значительно снизить нижнюю границу определяемых концентраций ингибиторов холинэстераз В некоторых случаях эта величина на несколько порядков меньше, чем в других электрохимических методах. [c.295]

Следует заметить, что нижняя граница определяемых концентраций для конкретного элемента зависит также от уровня мешаю1цих излучений, общей активности пробы, ее нуклидного состава и может изменяться на порядки [c.312]

Метод Ннжняя граница определяемых концентраций, моль/л Разрешаю- щая способность, мВ Разделяющая способность [c.279]

В П. примен. след, индикаторные электроды в рН-мет-рии и кислотно-основном титровании — стеклянные, хингид-ронные, сурьмяные и др. в редоксиметрии и редоксимет-рич. титровании — платиновые при прямом определении а катионов и анионов, а также в осадит, и комплексомет-рич. титровании — ионселективные электроды и электро ды первого и второго рода (напр., серебряный и хлоросеребряный, см. Электроды). Новое направление П.— ионо-метрия, использующая ионселективные электроды, обратимые по отношению к соответствующим ионам. Достоинства П. т.— низкие границы определяемых концентраций, объективность и точность установления к. т. т., селективность, возможность титрования в окраш. и мутных средах, последоват. титрование неск. компонентов, простота автоматизации. П. использ. для изучения кинетики и определения констант устойчивости комплексных соед., констант диссоциации слабых к-т и оснований, а также произведения р-римости малорастворимых электролитов. Важное примен. П.— определение pH прир. вод, почвенных вытяжек, биол. систем и др. п. К. Агасян. [c.475]

КОНДУКТОМЕТРИЯ (от англ. ondu tivity - электропроводность и греч. metreo-измеряю), совокупность электрохим. методов анализа, основанных на измерении электропроводности V. жидких электролитов, к-рая пропорциональна их концентрации. Достоинства К. высокая чувствительность (ниж граница определяемых концентраций 10 - 10" . М). достаточно высокая точность (относит, погрешность определения 0,1-2%), простота методик, доступность аппаратуры, возможность исследования окрашенных и мутных р-ров, а также автоматизации анализа. Методы К. бывают постояннотоковые и переменнотоковые последние могут быть низкочастотньгми (частота тока < 10 Гц) илн высокочастотными (> 10 Гц). Различают контактную и бесконтактную К. в зависимости от наличия или отс>тствия контакта между электролитом и входными цепями измерит, прибора. Наиб, распространены контактный низкочастотный и бесконтактный высокочастотный методы. [c.452]

Потенциометрич. титрование имеет ряд преихлуществ по сравнению с титриметрич. методами, в к-рых применяют химические инйикаторы объективность и точность в уста-ковленни конечной точки титрования, низкая граница определяемых концентраций, возможность титрования мутны-х и окрашенных р-ров, возможность дифференцированного (раздельного) определения компонентов смесей из одной порции р-ра, если соответствующие Е , достаточно различаются. Потенциометрич. титрование можно проводить автоматически до заданного значения потенциала, кривые титрования записывают как в интегральной, так и в дифференц. форме. По этим кривым можно определять кажущиеся константы равновесия разл. процессов. [c.82]

Одним из первых электродов такого типа был электрод с мембраной, содержащей осадок сульфата бария, потенциал которого зависит от концентрации сульфат-ионов в диапазоне 10 - 10 моль/л (24-30 мВ/р804). Его селективность относительно невелика. Разработаны электроды на основе галогенидов и сульфидов серебра, фосфата Мп ", фторидов тория, лантана и кальция, комплексов никеля с диметилглиоксимом. Так же, как и для электродов с кристаллическими мембранами, нижняя граница определяемых концентраций для электродов с гетерогенными мембранами зависит от растворимости применяемых осадков. [c.201]

Осадки малорастворимых соединений могут образовываться и при взаимодействии определяемых компонентов с материалом электрода. Так, например, при анодной поляризации ртутного или серебряного электрода наблюдается электрохимическое растворение материала электрода с образованием ионов или А ", которые могут взаимодействовать с компонентами раствора с образованием малорастворимых осадков на электроде. Последние растворяются при обратном цикле поляризации электрода и дают соответствующий аналитический сигнал. Этот способ используют в основном для инверсионно-вольтамперометрического определения анионов СГ, Вг , Г, а также Сг04 , УОз", У04 и Мо04 , Нижняя граница определяемых концентраций для различных анионов лежит в пределах от 10 до 10" моль/л в зависимости от растворимости соответствующих осадков, В настоящее время инверсионная вольтамперометрия анионов находит ограниченное применение, поскольку существует достаточное количество методов их определения с более высокими метрологическими характеристиками и меньшей трудоемкостью. [c.428]

Способ адсорбционного концентрирования (как комплексов металлов с органическими лигандами, так и органических соединений) по своему принципу близок к рассмотренному в предыдущем разделе. Особую популярность он получил в последние годы. Благодаря адсорбционному концентрированию с помощью инверсионной вольтамперометрии удается определять щелочные и щелочноземельные металлы, элементы подгруппы алюминия и иттрия, не говоря уже о традиционных для инверсионной вольтамперометрии элементах, таких как 8п, РЬ, Сс1 и др. Как правило, адсорбционное концентрирование связано с применением поверхностно-активных веществ, вводимых в анализируемый раствор. При этом существенно, чтобы потенциалы электропревращения органического реагента и его соединения с металлом различались на максимально возможную величину. Преимуществом адсорбционного концентрирования является также слабое влияние потенциала электрода на адсорбцию комплексов, что позволяет проводить концентрирование даже при разомкнутой цепи. Нижняя граница определяемых концентраций в ряде случаев, например при определении серосодержащих соединений, достигает 10 - 10 моль/л и ниже. [c.431]

Следует заметить, что кулонометрическое определение органических соединений отличается экспрессностью, высокой чувствительностью, не требует дорогостоящего оборудования. Приборы для кулонометрического титрования выпускаются в нашей стране и за рубежом. Сложные анализаторы, типа рабочих станций , представляют возможность широкого выбора режимов проведения электролиза и условий электрогенерирования титрантов. Для определения конечной точки титрования чаще всего применяется амперометрия с двумя поляризованными электродами. Как правило, способ индикации конечной точки титрования определяет нижнюю границу определяемых концентраций и метрологические характеристики метода. [c.540]

Анализируе мый объект Опреде- ляемый элемент Тип электрода Е ,В Индифффентный электролит Нижняя граница определяемых концентраций, М [c.790]

Анализи- руемый объект Опреде- ляемый элемент Тип элек- трода п,В Индифферентный электролит Нижняя граница определяемых концентраций, М Дополнительные операции [c.791]

Анализируемый объект Опреде- ляемый элемент Элек- трод ,В Индифферентный электролит Нижняя граница определяемых концентраций, % Дополнитель- ные операции [c.795]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология