Молекулярного сита эффект

В методе вычитания в качестве селективного реагента успешно применяют молекулярные сита, селективно адсорбирующие и удерживающие соединения, которые (ПО своим геометрическим размерам могут пройти через окна молекулярных сит. Эффект вычитания здесь основан на физических свойствах анализируемых молекул (геометрических размерах), а не на их химических свойствах. Впервые молекулярные сита в методе вычитания были использованы в работе Бреннера и Коутса [17]. В этой работе было показано, что н- парафины [c.146]

М на Н" (экстракция кислотой или пиролиз NHt) получаются активные кислотные катализаторы [46]. Различные структуры типа изображенных на рис. 11.2, так называемые каркасные структуры, очень интересны и известны как молекулярные сита А, X или V. Попасть во внутрикристаллическую полость (усеченного кубооктаэдра) могут только молекулы, способные проникнуть сквозь окна (эффект молекулярного сита). Например, сита типа А имеют шесть окон диаметром [c.52]

Поскольку активные центры расположены на внутренней поверхности этих полостей, обычно заполненных молекулами воды (около 30 НгО) и содержащих катионы М, эффект молекулярного сита иногда наблюдается во время катализа [46]. [c.52]

Преимущество цеолитов - их способность избирательно поглощать сероводород, меркаптаны и тяжелые сернистые соединения из потоков газа. Для очистки газов от сернистых соединений наибольшее распространение получили синтетические цеолиты, полученные на основе щелочных или щелочноземельных алюмосиликатов со структурами МаХ и МаА. Цеолиты имеют входные окна и полости в молекулярной решетке, размеры которых строго постоянны. Благодаря правильной структуре цеолиты обладают уникальной способностью разделять молекулы по их размерам, т.е. обладают молекулярноситовым эффектом, поэтому их называют также молекулярными ситами. [c.64]

Как правило, для углеродных материалов данные, полученные при измерении с/ с применением таких веществ, как бензол, гептан, метиловый и этиловый спирты, оказываются весьма близкими, что указывает на отсутствие эффекта молекулярных сит. Определение с/п с применением воды дает меньшие по величине значения, чем с применением перечисленных жидкостей, что объясняется гидрофобностью графита, т.е. плохой смачиваемостью его водой. [c.30]

Молекулярные сита типа AW-500. Если в молекулярных ситах типа А отношение двуокись кремния окись алюминия равно около 2, то в молекулярных- ситах типа AW-500 это отношение достигает примерно 6, 7. Вследствие меньшего содержания окиси алюминия в кристаллах алюмосиликата молекулярные сита AW-500 более стойки к кислотным растворам и сильнокислотным газам, чем сита типа А. Эффектив- 202 [c.202]

Найдено, что пористость зависит от типа жидкости в согласии с результатами экспериментов Уэйда по погружению в жидкость [23]. Из результатов, приведенных в табл. 1, следует, что вода дает максимальные значения пористости. Так как молекулы воды являются наименьшими из молекул исследованных веществ, возможно, что действует эффект молекулярного сита, когда большие молекулы исключаются из заполняющихся микропор. Однако это не может быть причиной для алканов, потому что пентан имеет наименьшие молекулы в этой группе, однако показывает наименьшую пористость. Таким образом, хотя молекулярное просеивание может или не может быть причиной большей пористости для воды, алканы показывают, что должны действовать другие феноменологические эффекты. [c.257]

При непосредственном взаимодействии порошкообразных стеариновой кислоты и гидроксида кальция выделяется реакционная вода в количестве 5,6%, что превышает норму по ТУ 6-22-05800165722-96 на 2,6% (масс.) в готовом продукте. В связи с этим возникает необходимость сушки полученного продукта, т.е. появляется еще одна стадия в технологии. Сушка стеарата кальция проводится под вакуумом и является трудоемкой и энергоемкой стадией производства. Чтобы исключить стадию сушки стеарата кальция, необходимо было провести синтез в присутствии водопоглощающих веществ. Такими веществами оказались молекулярные сита. В дальнейшем синтезы стеарата кальция проводили в присутствии цеолита СаХ. Реакционная вода адсорбируется цеолитом, чем достигается двойной эффект отпадает необходимость сушки стеарата кальция и сокращается время реакции за счет смещения равновесия реакции в сторону образования продуктов реакции вследствие уменьшения концентрации воды в зоне реакции. Исследования показали, что адсорбционная вода не дегидратируется до 250°С. [c.17]

Некоторые методические сложности препятствуют широкому распространению электрофореза в крахмальном геле, несмотря на его весьма большую разрешающую способность. По сравнению с электрофорезом на бумаге электрофорез в крахмальном геле включает дополнительные операции, связанные с приготовлением и гидролизом крахмала, сборкой прибора, окрашиванием и количественным определением полученных фракций. Однако присущий крахмальному гелю эффект молекулярного сита увеличивает разрешающую способность данного метода по сравнению с электрофорезом на бумаге, и поэтому его используют для более тонкого анализа. [c.12]

Электрофорез в полиакриламидном геле представляет собой один из наиболее удобных методов для анализа смеси белков. Высокая разрешающая способность этого метода определяется тем, что разделение веществ по их электрофоретической подвижности удачно сочетается с эффектом молекулярного сита. Таким образом, скорость движения белковых молекул через гель определяется не только зарядом молекулы, но также ее размерами и формой. [c.32]

Цеолиты (молекулярные сита) представляют собой алюмосиликаты и отличаются регулярной пористой структурой. Ситовой эффект цеолитов связан с определенными размерами [порядка (0,59) 10- м] окон, которые ведут внутрь адсорбирующих полостей кристалликов цеолитов [I—3]. Из мелких кристалликов природных или синтетических цеолитов прп помощи связующего или без него формируются гранулы размером 2—4 мм. Цеолиты широко применяются для улавливания паров воды, а также в нефтеперерабатывающей промышленности для очистки и регенерации масел, повышения степени очистки и качества жидких топлив. Как и другие адсорбенты, цеолиты используются для очистки продуктов пищевой промышленности, сточных вод и промышленных газовых выбросов от органических примесей. [c.191]

Массовая изоляция по какому-нибудь электронейтральному компоненту ввиду отсутствия эффектов увлечения массы данного компонента другими обобщенными координатами предотвращает только массовое взаимодействие по этому компоненту, не касаясь массового взаимодействия по остальным компонентам и других видов взаимодействий, В отличие от нее, массовая изоляция по какому-нибудь электрически заряженному компоненту вследствие эффекта увлечения массы данного компонента его электрическим зарядом помимо массового взаимодействия по этому компоненту исключает также электрическое взаимодействие с его участием. Те и другие массовые изоляции часто называют полупроницаемыми мембранами, молекулярными ситами и т. д. [c.30]

Колонку заполняют носителем, который представляет собой гранулированный сорбент, например активированный уголь, силикагель, окись алюминия можно использовать также молекулярные сита (при использовании молекулярных сит разница в адсорбционных характеристиках газообразных компонентов увеличивается за счет диффузионных эффектов). [c.462]

Эффекты разделения достигаются для разных размеров или конфигураций молекул компонентов. Высокие коэффициенты разделения были получены на смесях олефины — парафины, олефины — ацетиленистые соединения в условиях, когда время контакта газа с молекулярными ситами достаточно обеспечено. Установлено, что сорбционная поверхность пористых стекол сравнительно просто освобождается от сорбируемых углеводородов перегретым паром или парами этилового спирта. Сорбируемые газы могут быть собраны вместе с паром. [c.195]

Механизм ГПХ-разделения макромолекул по размерам в модели эквивалентных сфер можно назвать молекулярно-ситовым. Здесь макропористый сорбент играет роль своеобразных молекулярных сит, просеивание через которые зависит от соотношения эффективных хроматографических размеров макромолекул и пор сорбента. Описание этого эффекта с помощью равенства (111.3) выглядит наиболее естественным, если в качестве сорбента используют пористые стекла или силикагели, для которых понятие поры более реально, чем для гелей. [c.104]

Молекулярными ситами называют синтетические и некоторые природные (морденит, фаязит) цеолиты Na-, Са-алюмосиликаты, которые после удаления прогреванием содержащейся в них воды превращаются в уникальные се.пективные адсорбенты. Они имеют норы моле у ярных размеров, удерживающие молекулы, критический диаметр которых меньпхе диаметра нор адсорбента. Моле у.чы больших размеров проникнуть в эти норы не могут, в результате чего достигается некоторый эффект, подобный про-сеивапию. [c.53]

Сорбционные и хроматографические процессы, основанные на использовании эксклюзионных (молекулярно-ситовых) явлений — одно из важнейших современных средств фракционирования. Применение в анализе нефтяных ГАС твердых молекулярных сит (цеолитов, широкопорнстых силикагелей и стекол с узким распределением пор по размерам) ограничено из-за сильного проявления адсорбционных эффектов, которые часто действуют противоположно ситовым эффектам, что ухудшает результаты чисто эксклюзионного разделения в соответствии с размерами и формой молекул [109]. Наибольшее распространение получили методы эксклюзионного разделения па пористых, набухающих в растворителях органических полимерах (пространственно сшитых сополимерах стирола и дивинилбензола, полидекстранах и т. д.) или неорганических макропористых сорбентах с поверхностью, модифицированной прочно сорбированной или химически связанной неполярной органической стационарной фазой [117]. [c.16]

Особенности адсорбции на микропористых телах проявляются в их избирательном действии. Избирательность, или селективность, микропористых адсорбентов существенно выше, чем переходнопористых, благодаря тому, что большинство адсорбированных молекул взаимодействует непосредственно с поверхностью адсорбента. В более крупных порах такое взаимодействие характерно только для первого слоя. В последующих же слоях взаимодействие на зависит от природы адсорбента, а определяется только природой адсорбата. Кроме этой особенности у микропор может проявляться так называемый ситовой эффект, заключающийся в том, что адсорбироваться могут только те молекулы, размеры которых меньше размеров микропор или равны им, в соответствии с чем все микропористые адсорбенты (не только цеолиты) часто называют молекулярными ситами. [c.140]

Минеральные иониты. Природные минеральные иониты являются, как правило, кристаллическими силикатами, жесткая решетка которых несет избыточный заряд. Наиболее важными представителями этой группы ионитов являются цеолиты, способные к обмену катионами. К ним относятся минералы анальцим, шабазит, гармо-том, гейландит, натролит и некоторые другие. Все они обладают правильной пространственной сетчатой структурой со сравнительно большими расстояниями между узлами решетки. Роль противоионов играют ионы щелочных и щелочно-земельных металлов. Вследствие жесткости структуры цеолиты слабо набухают, а их противоионы малоподвижны. Катионы и нейтральные молекулы больших размеров не могут проникать в решетку цеолитов, вследствие чего цеолиты обладают ситовым эффектом и применяются в качестве ионных или молекулярных сит. [c.112]

На рис. 18.11 показан пример полной очистки вируса гриппа от сопутствующих белков на колонне, заполненной одним из макропористых сит — глюкозосилохромом. Вирус гриппа не удерживается необратимо на модифицированном так кремнеземе и из-за молекулярно-ситового эффекта выходит из колонны первым. Лишь после этого появляется пик сопутствующих ему белков. [c.344]

Реакции изомеризации являются обрати.мыми с небольшим экзотермиче-, ским эффектом. В связи с этим одним из направлений совершенствования процессов изомеризации является разработка эффективных катализаторов, позволяющих проводить реакцию при более низких температурах. Однако даже самые эффективные катализаторы не могут обеспечить полную изомеризацию при однопроточном процессе, так как она ограничивается равновесной концентрацией изоалканов при данной температуре [199]. Полная изомеризация с получением продукта с максимальным октановым числом может быть достигнута при его дальнейшей дистилляции, рециркуляции и разделении на молекулярных ситах, при этом октановое число изомеризата составляет 90-92 (ИМ) [200,201], [c.111]

Особый тип комплексов включения обнаружен в хиральных матрицах, образуемых набухщими производными микрокристаллической целлюлозы. Разделение на триацетилцеллюлозе, получаемой гетерогенным ацилированием с целью сохранения микрокристаллической структуры, как выяснилось, отчасти протекает по механизму стерического исключения. Так, в серии ароматических углеводородов (не обладающих в заметной степени способностью к образованию связей) бензол удерживается достаточно сильно, мезитилен (2,3,5-триметилбензол) — значительно слабее, а 1,3,5-тpи-/и/7e/ -бyтилбeнзoл не удерживается (полностью исключается). Объяснить это можно тем, что полисахаридные цепи имеют сильно переплетенную структуру и образуют своего рода двумерное молекулярное сито, допускающее включение определенных плоских ароматических структур и исключающее, по стерическим причинам, более объемные структуры. Кроме того, более сильное удерживание бензола (по сравнению с толуолом) заставляет предположить, например, наличие карманов в структуре каналов и возможность вторичных эффектов. [c.79]

В настоящее время цеолиты используются не только в адсорбции, но и в других самых различных областях химии, например в катализе и ионном обмене, между тем их по-црежнему называют молекулярные сита , хотя этот термин не дает представления о многих других сферах применения цеолитов и не отражает, в частности, хорошо известную способность цеолитов проявлять ситовые эффекты в каталитических и ионообменных реакциях. [c.12]

Число фракций, на которые разделяется исходный белок при зональном электрофорезе, можно увеличить не только с помощью специальных методов окрашивания. Простая замена буферного раствора или поддерживающей среды дает тот же эффект. Например, при электрофорезе сыворотки на бумаге в буферном растворе трис-ЭДТА получается не пять, а девять белковых фракций [1 ]. Еще лучшее разделение можно получить в поддерживающей среде, которая обладает эффектом молекулярного сита, например в крахмальном или полиакриламидном гелях. Малые размеры пор этих гелей задерживают миграцию высокомолекулярных белков, так как трение при этом увеличивается настолько, что даже большой электростатический заряд их молекул не может компенсировать замедляющего действия поддерживающей среды. Однако в других поддерживающих средах величина белковой молекулы мало влияет на скорость миграции, поскольку эффект увеличения трения обычно компенсируется ее большим электростатическим зарядом. [c.11]

Наконец, разделение может проводиться по размеру частиц с использованием ситового эффекта. Молекулярные сита представляют собой материалы с порами определенного размера или с порами, размер ко4ч)рых находится в некотором определенном не очень широком диапазоне. Вещества, молекулы которых по размеру меньше, чем размеры пор молекулярного сита, при пропускании через колонку с таким ситом задерживаются на некоторое время в этих порах и движутся медленнее, чем большие молекулы, которые обтекают частички сита и выходят в свободном объёме раствора. В качестве молекулярных сит в биохимии наиболее широкое применение нашли так называемые сефадексы, представляющие собой полисахарид декстран, обработанный эпихлоргидрином, в результате чего слабо разветвленные цепи декстрана оказываются соединены (сшиты) трехуглеродными мостиками [c.235]

Весьма вероятно, что при осуществлении в промышленном масштабе гидрогенизации и многих других реакций возникают многообразные и часто не распознанные диффузионные эффекты. Это может быть одной из главных причин, приводящих к различию результатов, получаемых в лабораторных и промышленных установках. Внутри-диффузионные ограничения могут играть важную роль даже при работе с очень мелкозернистым катализатором. Иначе говоря, коэффициент эффективности может быть значительно ниже единицы, что приведет к существенному ухудшению селективности. Пример такой ситуации, относящийся также к гидрогенизации жиров, приводит Коэнен [75]. Гидрирование проводилось над никелевыми катализаторами на носителе с размерами частиц 6—7 мкм. Катализатор со средним радиусом пор 2,7-10 м (27 А) дал значительно худшие результаты по сравнению с образцами, имевшими радиусы пор 3,4-10" и 6,6-10" м (34 и 66 А). Исходя из сферической формы молекулы, Коэнен определил диаметр молекулы триглицерида равным 1,5-10 м (15 А), что несколько выше половины среднего диаметра поры. Очевидно, что в рассмотренном примере определяющую роль играет скорость диффузии в порах, подобно тому как это происходит в молекулярных ситах. [c.121]

СМОЛЫ, большие молекулы часто не могут проникнуть внутрь зерен или волокон вследствие эффекта молекулярного сита. Наблюдаются также медленное достижение равновесия и необрат1 мость адсорбции. Эти эффекты используют для избирательного удаления молекул меньшего размера из раствора [102]. Наиболее успешно хроматографию больших молекул проводят на твердых адсорбентах. Ионообменные смолы при использовании прочно сшиваются, препятствуя проникновению в зерна веществ, адсорбирующихся на поверхности. Аналогичным образом при получении хроматограмм жидкость — жидкость для набивки колонок используют такие вещества, как кизельгур, частицы которого обволакиваются каплями неподвижной фазы, но не адсорбируют ее. [c.323]

Молекулярцо-ситовые эффекты в катализе на углеродных адсорбентах. В результате карбонизации полимеров типа сарана или продуктов полимеризации фурфурола образуются угли с довольно однородными (5—15 А) порами. Эти адсорбенты выступают как селективные катализаторы в отношении линейных и разветвленных парафинов [53—55]. Селективные катализаторы гидрирования на основе этих углей получают, либо добавляя платину в мономер фурфурола до полимеризации, либо нанося на обычный катализатор жидкую полимерную ппентгу, TTof irp. этого проводят 4-часовую карбонизацию при 600° С. На катализаторе, приготовленном по первому способу, гидрирование при 25° С смеси пропилен, бутен-1, изобутилен и З-метилбутен-1 идет с 100%-ной селективностью гидрируются только первые два компонента. На втором катализаторе линейные олефины гидрируются в 10 раз быстрее, чем разветвленные. Молекулярно- ситовое действие становится егце более четким после отравления платины на внешней поверхности те ет-бутилмеркаптаном [55]. По мнению авторов работ [56—58], углеродные катализаторы имеют щелевидные поры, которые доступны для таких относительно плос-, ких молекул, как циклопентен, и недоступны для более крупных молекул разветвленных олефинов, например 3-метилбутена. В этом отношении углеродные молекулярные сита значительно отличаются от цеолитов, которые обладают порами круглого или эллиптического сечения. Авторы работы [59] показали, что скорость гидрирования пропилена на углеродных молекулярных ситах лимитируется диффузией. [c.332]

Основные научные работы связаны с изучением строения вещества и сорбционных процессов. Сформулировал задачу о влиянии полярности на отталкивание между молекулами и разработал кван-тово-химический метод ее решения (1944—1947). На основании изучения монтмориллонитовых глин получил данные о кислотной активации, природе пористости, характере сорбционного гистерезиса, ки-нети1 6 сорбции паров и эффектах ультрапористости. Разработал метод получения новых катионообменных форм молекулярных сит. Приготовил и изучил серебряные, водородные, скандиевые, лантано-вые, литиевые и другие цеолиты. Разработал метод синтеза ионообменных форм цеолитов с сильно гидратирующимися катионами. Выяснил природу влияния типа цеолита, вида катионов и степени замещения на свойства цеолитов. Изучал свойства и возможности применения природных осадочных цеолитов. [c.553]

Эффект, аналогичный действию молекулярных сит, был получен при контактировании одной из марок пористого стекла с хлорпроиз-водными углеводородов Сд — Си. Удалось таким путем выделить фракцию Си. При помощи пористого стекла другого типа удалось отделить фракцию С13 от i2 и Си. [c.197]

Получение пористых стекол типа молекулярных сит обеспечило возможность изучения в [ияния молекулярно-ситовых эффектов на течение хроматографического процесса на этой свободной от катионов кремнеземной поверхности. [c.70]

Идеальная матрица должна работать только по принципу молекулярного сита. Сшитые декстраны и полиакриламидные гели нельзя считать идеальными матрицами, и это необходимо учитывать при проведении эксперимента. Во-первых, эти материалы сильно сорбируют пептиды, содержащие остатки ароматических аминокислот (триптофана, тирозина и фенилаланина). При элюировании буферными растворами, содержащими вещества ароматической природы, мочевину или роданид калия, адсорбция несколько снижается, однако полностью не исчезает. Известно также, что адсорбция на сефадексе несколько возрастает при увеличении ионной силы [19], однако удовлетворительного объяснения этому явлению не дано. Во-вторых, матрица содержит небольшое количество карбоксильных групп. Вследствие этого независимо от молекулярного веса пептидов может наблюдаться ускорение компонентов, несущих отрицательный заряд, и удерживание или необратимая адсорбция основных пептидов. Этот эффект подавляется в том случае, если ионная сила буферного раствора превышает 0,02. [c.396]

Было найдено, что для разделения рассматриваемых смесей из четырех упоминавшихся адсорбентов пригоден только силикагель. На молекулярных ситах необратимо сорбируется двуокись углерода, и на всех адсорбентах окись азота (N0) подвергается химическим превращениям. Согласно Барреру [5], эти эффекты не имеют места при работе с силикагелем ниже 0°. Силикагель позволяет осуществить хорошее разделение при низкой температуре, если обеспечен надежный контроль размеров частиц силикагеля и последний обладает требуемой активностью [6]. Силикагель дробят и просеивают фракцию, выделенную между ситами АРНОК № 24 и 26 (ЫР Х-11-501), [c.415]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология