Алкилирование феноло олефинами

На современном этапе развития производство алкилфенола наиболее целесообразно осуществлять алкилированием фенола олефинами в присутствии катионита КУ-2, позволяющего по единой технологической поточной схеме, но при разных параметрах ведения процесса, получать алкилфенолы в основном заданного строения. Применения катионита, КУ-2 также улучшает качество алкилфенола, поскольку в этом случае многие побочные реакции подавляются и алкилирование фенола происходит более селективно, чем в присутствии бензолсульфокислоты и АСК [274, 275]. [c.248]

Сравнительно легко протекает алкилирование фенолов, олефинами в присутствии катализатора ВРз и его комплексных соединений. При этом скорость реакции и характер образующихся продуктов зависят от природы олефина, температуры, количества и состава катализатора и молярных отношений реагентов. [c.164]

АЛКИЛИРОВАНИЕ ФЕНОЛОВ ОЛЕФИНАМИ [c.170]

В отличие от реакции алкилирования фенолов олефинами, при которой алкилат обычно приходится разгонять на 3—5 фракций, в данном случае продукт перегоняется нацело при 145—146° С при [c.193]

Процесс производства алкилсалицилатных присадок (АСК и МАСК), представляющих собой концентраты кальциевых солей алкилсалициловых кислот в масле-разбавителе, состоит из следующих стадий алкилирования фенола -олефинами, получения алкилфенолята натрия, карбоксилирования с образованием ал- [c.321]

Наиболее совершенным методом алкилирования фенолов олефинами и спиртами является алкилирование в присутствии катионообменных смол в качестве катализаторов. Этот метод обеспечивает количественный выход, протекает селективно, исключает возможность образования вредных фенольных сточных вод и легко осуш,ествляется по непрерывно действующей схеме [см. В. И. Исагулянц, Ж- хим. пром., № 2 (1958) В. И. Исагулянц, Н. А. Славская, ЖПХ, 33, 1953 (1960)]. — Прим. ред. [c.203]

Замещенные фенолы как полупродукты нефтехимического синтеза используют для производства присадок к маслам и топливам, моющих и поверхностно-активных веществ, алкил-феиол о-формальдегидных смол, гербицидов, пластификаторов и других веществ. Замещенные фенолы получают алкилированием фенолов олефинами, спиртами и галоидалкилами. [c.30]

Промышленное получение алкилфенолов — алкилирование фенола олефинами и спиртами в присутствии кислотных катализаторов, в том числе катионообменных смол. Основные технические требования к некоторым алкилфенолам, а также другим фенольным соединениям приведены в табл. 37. [c.163]

Все изученные нами реакции протекают по механизму, принятому для кислотного катализа, и механизм этих реакций хорошо объясняется протонной теорией. Согласно этой теории алкилирование фенола олефинами будет протекать но схеме К Н [c.77]

Алкилирование фенолов олефинами [c.214]

Таблица 4.5.1. Алкилирование фенола олефинами. 3

Алкилирование фенола олефинами С4+ применяют для последующего оксиэтилирования и производства ПАВ шш производства алкилфенольных присадок к смазочным маслам. [c.875]

Алкилирование фенолов олефинами и терпенами [c.417]

В составе продуктов алкилирования фенола олефинами нормального и разветвленного строения имеется большое различие. При прочих равных условиях механизм реакции определяется структурой олефина — преимущественное образование о-замещенных при алкилировании олефинами нормального строения и п-замещенных структур при алкилировании олефинами разветвленного строения. Таким образом, при алкилировании фенола высшими олефинами наблюдается стерическое затруднение замещения в положении орто, усиливающееся с увеличением степени разветвленности олефинов. [c.119]

Реакция алкилирования фенола олефинами [c.296]

Обычно применяемые катализаторы (галогениды металлов и минеральные кислоты) для алкилирования фенолов олефинами обладают тем существенным недостатком, что вызывают различные побочные реакции и этим самым снижают эффективность процесса. [c.141]

Алкилирование фенолов олефинами. .............................438 [c.306]

Многие из внедренных в промышленность присадок получаются на основе алкилфенолов, сульфокислот, фосфорорганических соединений. Некоторые технологические стадии для синтезов различных присадок являются общими. Например, алкилирование фенола олефинами и конденсация фенола или алкилфенола с формальдегидом протекают в производстве всех присадок, получаемых конденсацией алкилфенолов с формальдегидом обработка различных продуктов сульфидом фосфора (V) (фосфоросернение) —общий процесс при получении многих присадок, содержащих серу и [c.221]

Опыт исследовательских работ последних лет показывает, что, несмотря на упомянутые многочисленные затруднения, при дифференцированном подходе к отдельным стадиям синтеза присадок можно создать узлы непрерывного действия. Непрерывное ведение процесса особенно рационально в тех случаях, когда реакции протекают с большой скоростью. В настоящее время в опытном и опытно-промышленном масштабах уже созданы реакторы, обеспечивающие непрерывное ведение некоторых стадий синтеза присадок алкилирования фенола олефинами на твердых катализаторах, сульфирования ароматических углеводородов, конденсации алкилфенола с формальдегидом, нейтрализации и сушки промежуточных продуктов синтеза, фосфоросернения и др. [c.222]

Ниже рассмотрено в основном сернокислотное алкилирование изопарафинов олефинами. Этим методом можно получать не только алкилбензины, но и индивидуальные изопарафиновые углеводороды 2,3-диметилбутан и триптан (2,2,3-триметилбутан). Ал-килированием бензола олефинами получают алкилбензолы. Наибольшее значение из них имеют этилбензол, изопропилбензол, вгор-бутилбензол и алкилбензолы, образующиеся при алкилиро-вании бензола тримерами и тетрамерами пропилена (изононнл- и изододецнлбензол). Этилбензол — сырье для получения стирола изопропилбензол (кумол) ранее использовали в качестве высокооктанового компонента, а сейчас — для производства а-метилсти-рола, фенола и ацетона. Алкилированием фенола олефинами получают алкилфенолы, служащие сырьем для нефтехимической промышленности, в частности для получения поверхностно-активных веществ, присадок к маслам и топливам. [c.299]

Алкилирование фенолов олефинами впервые осуществлено Кенигсом в 1890 г. на примере взаимодействия фенола с изоамиленом в присутствии Н2804 [11]. Теперь для этой реакции применяются очень многие катализаторы. Приблизительно до 1935 г. реакция алкилирования фенолов олефинами представляла главным образом научный интерес. За последние 20—25 лет в связи с интенсивным развитием нефтеперерабатывающей промышленности, в особенности процессов крекинга и пиролиза, поставляющей поистине неограниченные количества олефинов она приобрела важное практическое значение и широко внедряется в иро-мышленность. [c.164]

Наиболее хорошо изучено алкилирование фенолов изоолефи-нами в трет.алкилфенолы. Самым распространенным катализатором алкилирования до последнего времени была концентрированная пли дымящая (для алкилирования нормальными олефинами) серная кислота [12—21]. Но большая избирательная способность серной кислоты как катализатора, позволяющая получать алкилфенолы с высоким выходом только с изоолефинами, и деалкили-рующее действие ее препятствовали широкому внедрению в промышленность этого метода алкилирования фенолов олефинами, весмотря на доступность и низкую стоимость кислоты. [c.164]

Алкилирование фенолов олефинами, как показано в главе 1П, изучено сравнительно хорошо в присутствии различных катализаторов, в том числе и на основе фтористого бора [43,44]. Эта реакция в настоящее время приобрела большой практический интерес и осуществляется в промышленных масштабах. Что же касается алкилирования галоидфенолов олефинами, то оно почти никем не изучалось. И это несмотря на то, что галоидфенолы являются веществами сравнительно доступными и обладают высокой реакционной способностью. В литературе описано только алкилирование /г-хлор- и /г-бромфенолов изобутиленом в присутствии H2SO4 в [c.203]

В общем случае алкилирование фенола олефинами (полимер-дистиллятом или бутан-бутиленовой фракцией) осуществляется в несколько стадий. На первой стадии образуется смесь алкилфенола, побочны.х продуктов реакции и непрореагировавших веществ обрабатывая эту смесь, получают сырой алкилфенол. В дальнейшем из него удаляют (регенерируют) катализатор и отгоняют непрореагировавший фенол, олефины и низкомолекулярные алкилфенолы. Качество и выход алкилфенола зависят от состава сырья и типа используамого катализатора. Широко используемым в промышленности катализатором алкилирования, обеспечивающим непрерывность процесса, является катионообменная смола КУ-2. Она представляет собой сульфированный сополимер стирола и дивинилбензола и обладает высокой каталитической активностью и селективностью. Прн ее использовании получается алкилат высокого качества и исключается стадия водной промывки катализатора для удаления алкилата, сопровождающаяся образованием фенолсодержащих сточпых вод. [c.315]

Ниже описывается промышленное проведеппе процесса алкилирования фенолов олефинами в присутствии хлористого алюминия. [c.636]

Способ производства замещенных фенолов с применением в качестве катализатора бензолсульфокислоты имеет ряд существенных недостатков. Алкилат, цолученный в результате реакции, промывают водой для удаления катализатора — бензолсульфокислоты одновременно отмывается часть фенола, не вступившего в реакцию. В результате образуются сточные воды, содержащие фенол, которые, попадая в водоемы, отравляют флору и фауну последних. Одновременно безвозвратно теряется и катализатор. Все перечисленные недостатки нолностью исключаются нри нри-менении в реакции алкилирования фенола олефинами в качестве катализатора катионита КУ-2, так как полученный алкплат легко отделяется от катализатора и не подвергается промыванию водой. Из алкилата продукт реакции выделяется перегонкой. [c.71]

Реакция алкилирования фенола олефинами протекает однозначно. В результате реакции образуются только моноалкили-рованные фенолы. Полностью отсутствуют реакции полимеризации олефинов и деградации их (при применении высокомолекулярных третичных олефинов). Фенол подвергается количественному превращению. Установлена возможность многократного использования катионита. [c.78]

Метод алкилирования фенола олефинами полимербензина, проверенный в промышленном масштабе, может быть рекомендован для внедрения на заводах, вырабатывающих замещенные фенолы для производства ирисадок и неиопогепных моющих средств. [c.78]

При алкилировании фенолов олефинами получается, как правило, смесь изомерных алкилфенолов, в которых заместители находятся в орто- и пара-положениях по отношению к гидроксильной группе. Таким образом, монопроизводные в алкилате обычно представлены о- и я-моноалкилфенолами. Соотношение между ними определяется перечисленными выше факторами и главным образом применяемым катализатором. ж-Ал кил фенолы могут получаться только при высоких температурах, по-видимому в результате изомеризации о- и я-производных. Из диалкилфенолов в продуктах алкилирования идентифицированы 2,4- и 2,6-производные [13—16]1 Триалкилпроизводные представлены в основном [c.217]

Как видно из приведенных данных, Н2504, ВРз и некоторые другие катализаторы ориентируют вступающую алкилирующую группу главным образом в /гара-положение. Феноляты алюминия, окись алюминия, напротив, способствуют образованию орто-замещенных алкилфенолов. Преимущественно о-алкилфенолы образуются также при термическом алкилировании фенолов олефинами (в отсутствие катализаторов). Однако четкой границы между орто- и пара-направляющими алкилирование катализаторами провести нельзя. В определенных условиях они могут менять свою селективность. Так, Н2504, которая является типичным -алкили-рующим катализатором, рекомендуется [21] для получения о-трет-бутилфенола при непрерывной ее дозировке в реакционную массу в процессе алкилирования. Хлористый алюминий также способствует /г-алкилированию и обычно применяется в реакциях Фриделя— Крафтса, но вместе с тем описан [22] катализатор, приготовленный из фенола и хлористого алюминия с грег-бутил хлоридом в качестве промотора, обладающий избирательностью о-алкилирования. Селективность процесса может быть изменена н в отношении диалкилпроизводных. Так, указанный катализатор [22] в безводной среде дает продукт [23], совершенно не содержащий 2.6-диалкилфенола, однако в присутствии даже следов воды (6,2-10- —34-10- моля) выход 2,6-ди-грег-бутилфенола прн алкилировании фенола изобутиленом достигает 85—92%. [c.217]

Более подробно вопрос алкилирования фенолов спиртами не ]рассматривался, так как в промышленности эти процессы по экономическим соображениям имеют ограниченные перспективы применения и подчиняются тем же закономерностям, что и алкилирование фенолов олефинами. Исключение составляют реакции алкилирования фенолов метиловым спиртом, которым в последнее время уделяется большое внимание. Они позволяют получать ряд весьма дефицитных в народном хозяйстве метилфенолов, которые другим способом не могут быть получены. Поэтому дальнейшее рассмотрение алкилирования фенолов будет касаться непосредственно алкилирования метанолом. [c.232]

Алкилирование высшими олефинами. Алкилирование фенола олефинами Q- n может осуществляться на катионообменной смоле типа КУ-2 при температуре 120-140 С. Катионит КУ-23 может использоваться для алкилирования и-кумилфенола изобутиленом. Имеются данные об активности в алкилировании фенола пропиленом цеолитных катализаторов, иричем конверсия и кислотность катализаторов снижается в следующей последовательности [c.878]

Таким образом, функции катализатора состоят в облегчении замещения водорода в бензольном ядре или усилении подвижности водородного атома в бензольном ядре. Промежуточным этапом реакции оказывается образование сложного эфира из катализатора и олефина. Алкилирование фенола в присутствии хлористого алюминия проведено Ипатьевым, Орловым и Разуваевым [12, 13]. Недавно Ипатьев обнаружил, что алкилирование фенолов олефинами происходит над фосфорной кислотой как катализатором так легко, что могзгг применяться даже олефины, разбавленные другими углеводородами. Алкили-рование фенола олефинами в присутствии фосфорной кислоты можно представить следующей схемой [c.628]

В присутствии цеолитов алкилированию подвергаются и другие органические соединения, способные к взаимодействию с кислотными центрами. К числу таких соединений относится фенол. Алкилирование фенола на обычном кислотном катализаторе осложняется образованием побочных продуктов —эфиров и комплексов катализатор—гидроксильные группы фенола. Однако при алкилировании фенола олефинами на редкоземельной форме цеолита X при 180— 210° С эти побочные процессы не наблюдаются [61]. Как и в случае других производных бензола, алкилирование фенола приводит в основном к замещению в пара- и о/7ото-положения, что соответствует правилу селективности Брауна. Образование л/та-изомеров происходит либо после продолжительного контакта продуктов алкилирования с катализатором, либо при повышении температуры реакции. Установлено, что появление л/ешя-изомеров в продуктах алкилирования фенола изобутиленом связано с изомеризацией орто-и аря-изомеров путем трансалкилирования [54]. [c.393]

Наиболее простым и перспективным синтезом алкилфенолов и их эфиров, несомненно, является реакция алкилирования фенолов олефинами. Ее можно рассматривать как реакцию присоединения фенола к олефину по правилу Марковникова с последующей изомеризацией образующихся при этом алкилфениловых эфиров в орто- или пара-производные хиноид-ной структуры и перегруппировкой последних в более стабильные алкилфенолы по схеме [c.141]