Конденсация с малеиновым ангидридом

Из бромидов цинком в водноспиртовом растворе были регенерированы соответствующие олефины и диолефины. О строении их судили по физическим константам, результатам озонолиза, конденсации с малеиновым ангидридом и по спектрам инфракрасным и комбинационного рассеяния. [c.204]

Реакция с малеиновым ангидридом. Диеновые углеводороды (алкадиены и циклодиены) с сопряженными двойными связями могут быть количественно отделены от других углеводородов конденсацией с малеиновым ангидридом [22—25]. Реакция протекает по уравнению [c.199]

ОКОЛО 20% гранс-изомера, а при 130°С количества цис- и транс-изомеров становятся примерно одинаковыми. Равные количества цис- и транс-изомеров получены также при конденсации пиперилена с акрилонитрилом при 135 °С. Пространственная направленность конденсаций с малеиновым ангидридом и другими дизамещенными диенофилами меньше зависит от температуры реакции [c.14]

III легко вступает в диеновую конденсацию с малеиновым ангидридом и стиролом, давая соответствующие аддукты (табл. 2). [c.75]

Полученный сополимер (или полимер) освобождают от растворителя, охлаждают до 90—95 °С и направляют в реактор 13 для конденсации с малеиновым ангидридом, который подают в аппарат расплавленным при 90—95 С. По окончании подачи всего малеинового ангидрида реакционную смесь постепенно подогревают до 200—205°С и при этой температуре проводят реакцию конденсации в течение 10 ч при непрерывном перемешивании. Если температура ниже оптимальной, процесс идет очень медленно при температуре выше оптимальной уменьшается выход целевого продукта за счет образования побочных веществ. [c.300]

Сопряженные двойные связи часто могут быть идентифицированы посредством реакции конденсации с малеиновым ангидридом, которая приводит к образованию производных 1, 2, 3, 6-тетра-гидрофталевого ангидрида [c.25]

Антрацен — блестящие листочки с сине-фиолетовой флуоресценцией как в кристаллическом, так и в растворенном состоянии. Для производства антрахинона не требуется химически чистого антрацена — достаточен продукт 90 % чистоты, хотя чем чище окисляемый антрацен, тем легче выделение получаемого антрахинона. Однако продажные образцы могут содержать лишь до 30% антрацена, и поэтому необходим метод определения. Стандартный процесс состоит в окислении образца хромовым ангидридом в ледяной уксусной кислоте и разбавлении водой. Выделяющийся при этом осадок сырого антрахинона отфильтровывают, отделяют от примеси многократными обработками кипящим 1 % раствором каустической соды и десятикратным весовым количеством 10% олеума при 100°, промывают, сушат и взвешивают продукт. Наконец осадок возгоняют нагреванием на слабом пламени и остаток взвешивают. Разность весов показывает количество чистого антрахинона. Определение антрацена может быть проведено конденсацией с малеиновым ангидридом и титрованием избытка реагента. Антрацен, применяемый для производства красителей, должен быть свободен от карбазола. Содержание карбазола (более 6%) может быть определено колориметрически, так как продукт конденсации карбазола с салициловым альдегидом в растворе ледяной уксусной кислоты в присутствии серной кислоты окращен в синий цвет. [c.64]

При дегидратации с небольшим выходом (10—15%) были получены галогенопроизводные изопрена, которые мы идентифицировали по константам и по температуре плавления продуктов их конденсации с малеиновым ангидридом. [c.784]

Так, бутадиен при конденсации с малеиновым ангидридом (III R = Н) образует цис-Д -тетрагидрофталевую кислоту (IV R = Н) [27], а с фу-маровой кислотой [328, 329] (V R = Н) или ее эфиром [326] — транс-А -тетрагидрофталевую кислоту (VI R = Н) или ее эфир [c.39]

Алифатические диены конденсируются с диенофилами в своей цисоидной конформации, поэтому и стерический ход образования аддуктов у них такой же, как у циклических диенов. Циклические диены, например циклогексадиен-1,3 и др., по положению группировки, замыкающей диеновый цикл, являются цис-цис-изомерами, и при конденсации с малеиновым ангидридом они образуют аддукты с транс-расположением ангидридного цикла и эндо-мостика, — так называемые эндо-изомеры, например (IX) [77, 80, 166, 316 . Аналогично этому и алифатические диены образуют стереоизомеры в соответствии со своей геометрической изомерией [80]. Так, цис-изомеры, если только они способны к этой конденсации, образуют эндо-ориентированный комплекс (схема XIV), стабилизация которого дает аддукт с транс-положением заместителей диена и диенофила (XV). Но у алифатических диенов цис-изомеры образуют цисоидную конформацию весьма трудно, и только простейшие из них дают транс-аддукты по этой схеме. [c.43]

Сополимеризация изобутилена со стиролом проводится в интенсивных реакторах по непрерывной схеме. Молекулярная масса сополимера при синтезе присадки ИХП-476 равна 600—900. Для синтеза присадки ИХП-476 в качестве исходного сырья можно использовать низкомолекулярный полиизобутнлен (мол. масса 600—900). Полученный сополимер (или полимер) освобождают от растворителя, охлаждают до 90—95°С и направляют в реактор для конденсации с малеиновым ангидридом, который подают в аппарат расплавленным при 90—95 °С. Затем реакционную смесь постепенно подогревают до 200—205 °С и при этой температуре проводят реакцию конденсации в течение 10 ч при непрерывном [c.247]

Для протекания диенового синтеза необходимо, чтобы молекула диена имела цисоидное расположение двойных связей, при котором реагирующие 1,4-угле-родпые атомы наиболее близки друг к другу. Прн этом молекула диена в своей цисоидно-планарной конформации присоединяется к диенофилу по его кратной связи двумя валентностями 1,4-углеродных атомов, т. е, сохраняя относительное пространственное положение заместителей в диенофиле (принцип tju -присое-динения). Так, 1,3-бутадиен при конденсации с малеиновым ангидридом образует Чис-Д -тетрагидрофталевый ангидрид (I), а циклопентадиен,—соответственно, цис-3,6-метилен-Д -тетрагидрофталевый ангидрид (II и III) [c.344]

Конденсация с малеиновым ангидридом. Анализ бутадиена по методу Тропша и Маттокса [45] основывается на количественной реакции расплавленного малепнового ангидрида с бутадиеном с образованием ангидрида тетрагидрофталевоп кислоты. Количество поглощенного газа определяют пропусканием при 100 отмеренного количества газа через поглотитель, обогреваемый особым образом и содержащий 2—2,5 г малеинового ангидрида. Разность в объеме газа до и после поглощения показывает количество бутадиена. Насыщение расплавленного малеинового ангидрида газом до проведения измерения поглощения предлагается для того, чтобы избежать физического растворения углеводорода в малеиновом ангидриде. Для предотвращения поглощения изобутилена при концентрации его выше 10% может оказаться необходимым прибавление к малеиновому ангидриду 2—3% высококи-пящего первичного или вторичного амина. Присутствие других моноолефинов и ацетилена на точность анализа не влияет. [c.39]

Некоторые поликонденсированные ароматические углеводороды (перилен, бензоперилены) вступают в конденсацию с малеиновым ангидридом только при нагревании в нитробензоле, поскольку этот растворитель оказывает окислительное действие, и диеновый синтез в этом случае сразу приводит к устойчивому, полностью ароматизированному аддукту (см. гл. II, раздел Ароматические углеводороды и их производные как диены в диеновом синтезе — перилен). [c.36]

Конденсация с малеиновым ангидридом представляе . собой вполне удовлетворительный метод для идентификации многих конъюгированных диолефинов в смесях. Этой реакцией пользовались Bir h и S ott для идентификации конъюгированных диенов бутадиена, изопрена, пиперилена и циклопентадиена в шзших фракциях газолинов парофазного крекинга. К сожалению, приложимость реакции в качестве метода ко.личественного определения повидимолту огра- [c.722]

Как видно из данных табл. 11.19, в наибольшей степени на отклонение фактических удельных расходов материальных ресурсов от научно обоснованных в производстве сульфонатной присадки С-150 влияют качество сырья и несовершенство отдельных стадий процесса. Так, при улучшении качества масла-сырья и гидроксида кальция можно было бы только за счет этого снизить удельный расход масла на 10—12 %, а внедрив технологические мероприятия, можно достичь экономии гидроксида кальция на 25—30 %. Аналогичное наблюдается в случае сукцинимидной присадки С-5А. Если внедрить у производителя нолибутена четкую фракционировку, удастся удельный расход этого вида сырья вывести на уровень научно обоснованного и повысить качество присадки. Кроме того, станет реально достижимым снижение научно обоснованного удельного расхода полибутена за счет более полного (до 70—75 % вместо 55—60 %) вовлечения его в реакцию конденсации с малеиновым ангидридом. [c.108]

Основными резервами снижения удельных расходов сырья и материалов в производстве сукцинимидной присадки С-5А являются улучшение качества полибутена, повышение глубины превращения нолибутена в реакции конденсации с малеиновым ангидридом, совершенствование узла очистки алкенилянтарного ангидрида и др. В дальнейшем предполагается перейти к выработке бисимидной присадки, что обеспечит повышение качества нрисадки по ряду важных [c.114]

Для диенов, у которых Х = Н, а Н = СНз или Х = ОСНз, а К = Н или СНз. конденсация с малеиновым ангидридом приводила только к смолообразным продуктам. Однако при аналогичной реакции соединения с Х = К = Н удалось с выходом 25% получить ожидаемый аддукт. Тем не менее попытки циклизации последного в соединение, содержащее систему колец А, В и С стероидов, были безуспешны [c.51]

Использование гел-диметилциклопентадиена вместо циклопентадиена не изменит соотношения изомеров при конденсации с фумаровой кислотой, но в еще большей степени будет способствовать образованию эжЗо-изомера при конденсации с малеиновым ангидридом и малеиновой кислотой [c.169]

Показано, что пентадиениловые эфиры а, э-ненасыщенных кислот легко присоединяют нуклеофильные реагенты по двойной связи в остатке ненасыщенной кислоты и вступают в диеновую конденсацию с малеиновым ангидридом за счет сопряженных кратных связей в алкоксирадикале. [c.67]

Нафтазарин получен также восстановлением 1,4,5,8-тетра-нитронафталина Sn—НС с последующей обработкой NaOH и кипячением с НС ° окислением его лейкосоединения (1,4,5,8-тетраоксинафталияа) восстановлением 1,4,5,8-нафто-дихинона из бензохинона и янтарного ангидрида через соответствующую -бензоилпропионовую кислоту из гидрохинона конденсацией с малеиновым ангидридом (1 моль) в присутствии А1С з и Na l при 200°С (выход 25%) или конденсацией с янтарной кислотой . [c.460]

Олигоэфирмалеинаты получают, как правило, периодическим методом в одну или две стадии. Наиболее целесообразной следует признать двухстадийную схему ведения процесса, согласно которой на первой стадии получают продукт конденсации кислот-мо-дификаторов с гликолями, который в дальнейшем подвергают конденсации с малеиновым ангидридом. Это способствует предотвращению протекания побочных реакций, затрагивающих двойные связи. Вместе с тем этот способ обеспечивает более регулярное чередование насыщенных и ненасыщенных звеньев. Кинетика двухстадийного синтеза олигоэфира представлена на рис. 2.7. [c.118]

Менее важное значение имеет применение циклопентадиена для получения металлоорганических соединений, используемых для добавок в топливо вместо тетраэтилсвинца с целью повышения октанового числа. Кроме того, циклопентаднен используется для конденсации с малеиновым ангидридом с целью получения смол, пластификаторов и пр. Мировой спрос на циклопентаднен для всех областей применения в 1975 г. составит 45 тыс. т, а в 1980 г. должен превысить 100 тыс. т [209]. Естественно, что ресурсы коксохимического циклопентадиена слишком ограничены и мало значимы по сравнению с ожидаемыми масштабами применения. Источником получения циклопентадиена является фракция Сд, образующаяся при пиролизе сырья нефтяного происхождения, для производства этилена и пропилена. [c.147]

Синтез олигоэфирмалеинатов подчиняется основным закономерностям линейной равновесной поликонденсации, но вместе с тем имеет и ряд специфических особенностей, которые детально рассмотрены в литературе [10-12], Как правило, олигоэфирмалеинаты получают периодическим методом в одну или две стадии. Целесообразно проведение процесса в две стадии на первой стадии получают продукт конденсации кислот-модификаторов с гликолями, который в дальнейшем подвергают конденсации с малеиновым ангидридом. При проведении этого способа предотвращается протекание побочных реакций, затрагивающих двойные связи. Кроме того, достигается более регулярное чередование насыщенных и ненасыщенных фрагментов. Одностадийный способ, сводящийся к совместной поликонденсации всех компонентов, более прост в технологическом отношении и находит широкое распространение в промышленности. [c.8]

Трифенил-2-фурилОЛОВО не вступает в реакции, характерные для фурана (конденсация с малеиновым ангидридом, кротоновым альдегидом и др.). Также понижена активность пиридинового кольца в трифенил-З-пиридил- олове [63]. Метиллитий не присоединяется по азометиновой связи, если реакцию проводить в течение 4 час. при —35° С. Вероятно, при комнатной температуре проходят следующие реакции [c.455]

Эндо-ориентация компонентов в промежуточном комплексе, и, следовательно, стереоспецифичность реакции, наиболее отчетливо выражены в конденсациях с малеиновым ангидридом и теми цис-а,р-замещенными диенофилами, у которых эти заместители имеют отрицательный характер. С 1-замещенными, а также различными другими цис-а, -замещенными этиленовыми диенофилами циклопентадиен (как и другие диены) образует при относительно мягких условиях обычно преимущественно эндо-изомеры аддуктов [10, 91, 316а, 321, 338—340]. Так, при его конденсации с акриловой кислотой наряду с эндо-изомером было получено 10% экзо-формы [346], а в реакции с акрилонитрилом эндо-изомер составил —60% [347]. К этому заметим также, что эндо-ориентация компонентов выполняется наилучшим образом лишь при оптимально мягких условиях. В более жестких условиях, по-видимому, эндо-комплекс частично изомеризуется в экзо-положение (V), ив таких случаях образуются смеси изомеров аддукта, что будет рассмотрено далее (см. стр. 50). В некоторых случаях отмечено также влияние растворителя на стерический ход аддуктообразоваиия [347а]. [c.42]

Конденсации бутадиена и 2,3-диметилбутадиена с цитраконовым ангидридом требуют более жестких условий, чем конденсации с малеиновым ангидридом [216, 245—247], и это, по-видимому, является результатом экранирующего влияния метильной группы. Полученный при реакции с бутадиеном цис-ангидрид (VII) при омылении легко дает цис-кислоту (VIII). Диметилмалеиновый ангидрид вступает в диеновые конденсации с еще большим трудом, чем цитраконовый ангидрид [242, 248, 249]. [c.106]

Метилбутадиенилкарбинол известен в виде цис- и транс-изомеров, из которых в диеновую конденсацию с малеиновым ангидридом вступает только транс-изомер [512]. При нагревании его с малеиновым ангидридом в бензоле получен с хорошим выходом лактон 3-о(-оксиметил-А -циклогексен-1,2-дикарбоновой кислоты (III) [c.167]

Диаминобутадиены-1,3 тоже способны к диеновым конденсациям. Так, цис, транс-1,4-бис-(диметиламино)-бутадиен-1,3 легко реагирует с акрилонитрилом, этилакрилатом и фумаронитрилом, образуя соответствующие аддукты (XV R = N, СООСаНб) и (XVI R = М(СНз)2) с выходами до 20—50%. Его аддукт с диметилфумаратом не был выделен, а при конденсации с малеиновым ангидридом и бутилвиниловым эфиром образуются лишь полимерные продукты. Этот диен не вступает в реакцию со стиролом и винилацетатом [522]. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология