Образование и диссоциация комплексов

Образование и диссоциация комплексов [c.420]

Согласно предположениям Бьеррума, образование и диссоциация комплексов происходит ступенчато. Например, комплекс МХ2 диссоциирует по схеме [c.88]

Количественные термодинамические характеристики МЦЭ получены авторами [43, 45] на примере комплексов неароматических макроциклов путем сравнительного определения скоростей реакций образования и диссоциации комплексов макроциклов и их линейных аналогов. Показано, что скорости реакций образования комплексов мало изменяются при замыкании линейного лиганда в макроцикл, наблюдается также сходство механизмов образования комплексов с лимитирующей стадией возникновения первой координационной связи. Проявляющийся термодинамический МЦЭ, по существу, обусловливается малыми скоростями обратной реакции - диссоциации комплексов макроциклов в сравнении с их линейными аналогами ("кинетическое проявление термодинамического МЦЭ" [43]). Как видно из данных раздела 7.1, в случае МП интегральный МЦЭ четко проявляется уже в скоростях реакций комплексообразования и существенно зависит от структуры (жесткости) макроцикла. [c.348]

В общем случае, хотя, возможно, и не всегда, скорости образования и диссоциации комплексов с переносом заряда имеют значительную величину. Эти комплексы могут оказывать большое влияние на кинетику реакций (разд. 4.19). [c.330]

Хотя кинетика образования и диссоциации комплексов краун-эфиров изучена недостаточно, для общей (суммарной) реакции комплексообразования [схема (3.15)] были проведены измерения констант скорости образования [c.146]

Образование и диссоциация комплексов металлов [c.194]

Применение полярографического метода ограничивается обратимыми процессами (имеется в виду обратимость процесса как образования и диссоциации комплекса, так и электродных реакций) и, естественно, охватывает комплексы, металло-ион которых способен восстанавливаться на ртутном катоде. [c.127]

Одной из наиболее важных причин, которая довольно часто приводит к ошибкам при анализе, является изменение состава поглощающего овет соединения вследствие ступенчатого характера образования (и диссоциации) комплекса. При постепенном введении реактива R, как правило, происходит ступенчатое образование, комплексов XR, XR2, XR3,. . . XR . [c.97]

Применение полярографического метода ограничивается обратимыми процессами (имеется в виду обратимость процесса как образования и диссоциации комплекса, так и электродных реакций) и, естественно, охватывает комплексы, металло-ион которых способен восстанавливаться иа ртутном катоде. Если к раствору металло-иона, имеющего потенциал полуволны 1/ , добавить вещество X, то в случае образования комплекса МХр потенциал полуволны сдвинется в отрицательную область. Ниже будет [c.139]

С целью дальнейшего экспериментального обоснования метода нами изучена кинетика образования и диссоциации комплексов Ей (П1), Ат (III) и m (III) с ДЦТА. [c.55]

Если реакции замещения лигандов в растворе протекают медленно, то соответствующие равновесия будут устанавливаться за большие промежутки времени, и это необходимо учитывать при экспериментальных исследованиях процессов комплексообразования в растворе. Скорости образования и диссоциации комплексов металлов в растворе иногда важно знать и при изучении кинетики реакций их окисления и восстановления. Процессы диссоциации (ассоциации) часто предшествуют процессу восстановления (окисления) комплекса на электроде и поэтому оказывают существенное влияние на скорости электродных процессов. [c.14]

По аналогии с гомогенными реакциями образования и диссоциации комплексов металлов в растворах следует ожидать,, что реакция (6.55а) протекает ступенчато. [c.152]

Факторы, определяющие скорость образования и диссоциации комплексов, а также скорость их окисления или восстановления [c.91]

СКОРОСТЬ ОБРАЗОВАНИЯ И ДИССОЦИАЦИИ КОМПЛЕКСОВ 93 [c.93]

В таких методах большое значение имеет стандартизация экспериментальной техники, поскольку равновесия образования и диссоциации комплексов, особенно в отношении моно- и бис-комплексов красителей с ионом металла, а также фторид-иона с ионом металла, имеют ступенчатый характер. Определению этими методами мешают все другие анионы, способные конкурировать с красителем при комплексообразовании с ионом металла. [c.274]

Активационные параметры образования и диссоциации комплексов Сц2+ и Zn + с порфиринами [c.32]

При рассмотрении будем использовать те же обозначения, что и в конкурентной схеме. Кроме того, обозначим константы скоростей образования и диссоциации комплексов антител с определяемым и меченым антигеном соответственно и 1 (М- -с- ) к-1 и к -1 (с ) Г —время инкубации с меченым антигеном. В рамках принятой модели первая стадия анализа проходит по схеме [c.238]

Одновременное протекание этих двух различных процессов — химических реакций образования и диссоциации комплекса и массопереноса (диффузии) — является следующим признаком облегченного транспорта. Механизмы как несопряженного транспорта, так и сопряженно-облегченного транспорта, или транспорта с переносчиком, будут рассмотрены на нескольких примерах. [c.344]

В преобладающем большинстве случаев образование и диссоциация комплексов в растворах происходит ступенчато. В зависимости от дентатности лигандов и значения координационного числа центрального атома последний способен присоединять несколько лигандов. Процесс образования комплексных (координационных) соединений, т. е. процесс взаимодействия гидратированных ионов с лигандами, характеризуется константами равновесия (константами устойчивости). Если ионы М"+ взаимодействуют с моподентатным лигандом и при этом не прЬисходит образование нерастворимых соединений, то состояние системы описывается следующими выражениями [c.239]

Если же лимитирующей является стадия VIII к k-i и Л2 i), тогда реакции щ)Омежугочного комплекса с реагентом А будет много быстрее реакции образования и диссоциации комплекса. В такой ситуации концентрация промежуточного комплекса СВ в системе будет всегда постоянной и очень низкой —процесс достиг стационарного состояния [c.340]

В течение многих лет эти методы использовали главным образом при исследованиях в области физиологии и биохимии, особенно Роутон, а позже Джибсон и другие (работавшие над изучением реакций гемоглобина), а также Чанс — для исследования ферментативных реакций. Однако недавно область исследуемых этим методом реакций начали расширять. В табл. 7 (стр. 64) указаны различные реакции, исследованные струевыми методами к ним относятся реакции с переносом протона, окисли-тельно-восстановительные реакции, гидролиз, образование и диссоциация комплексов, реакции двуокиси углерода с водой, аммиаком и ионом гидроксила. Можно коротко упомянуть некоторые из этих реакций. [c.57]

Константы устойчивости в принципе определимы с помощью как кинетических, так и равновесных методов. Если предположить, что можно приготовить раствор, содержащий только один комплекс, а также измерить скорости образования и диссоциации комплекса, то константу устойчивости находят по уравнению Гульдберга и Вааге [20, 232]. [c.19]

В тех немногих случаях, когда скорости образования и диссоциации комплекса настолько малы, что их нельзя измерить экспериментально, константу устойчивости можно найти из соотношения Гульдберга и Вааге [17] [c.56]

При этом можно пренебречь равновесными обменными реакциямй типа (48) и реакциями присоединения с участием димеров [16]. В приведенных схемах не учитываются роль растворителя (как молекулы донора) и разнообразные равновесные процессы, включающие образование и диссоциацию комплексов. Наличие такого большого числа равновесных реакций делает почти невозможным детальное исследование кинетики процесса. [c.264]

С помощью метода электромиграции в неравновеспых условиях определены константы скорости реакций образования и диссоциации комплексов Ат, Ей и m с 1,2-диаминциклогексантетрауксусной кислотой в области рН=2.3—2.9 и найдены параметры активации прямой и обратной реакции. [c.60]

Методом электромиграции в неравновесных условиях определены константы скорости реакций образования и диссоциации комплексов Аш (III), Ей (III) и Ст (III) с 1,2-диаминциклогексанте-трауксусной кислотой (ДЦТА) в области рН=2.3—2.9 при ц=0.1 (среда KNOз). Скорость прямой реакции подчиняется уравнению второго порядка с величинами й (3.6+0.3)-Ю (3.6+0.3). 10 и (3,0 +0,3).10 л МОЛЬ-. сек,- для Ат, Еп и Ст при 25 С. Реакция диссоциации также подчиняется кинетическому уравнению второго порядка. Значения йог при 25° С равны 4.4 +0.3, 3.2 0.3 и 2,6 0,2 л-моль- -сек,- для Ат, Ей и Ст, По температурной зависимости величин и йо2 определены параметры активации прямой и обратной реакции, Библ, — 11 назв., рис. — 2,-табл. — 6. [c.156]

МОЖНО судить по различию в величинах Хд и, определяемых с помощью уравнений (4.90) и (4.92). По найденным значениям Хобм и МОЖНО оценить константы скорости образования и диссоциации комплексов. [c.171]

В некоторых случаях можно разработать методы определения одного металла в присутствии других, используя различия в скоростях образования и диссоциации комплексов, т. е. используя кинетические, а не термодинамические свойства. Это может потребовать, чтобы аналитический метод или только отдельный процесс, например процесс разделения осаждением, экстракцией органическими растворителями или ионным обменом, был бы достаточно быстрым по сравнению с образованием координационных связей. Наиболее вероятно, что такой прием будет полезным в том случае, когда лиганды обладают сильными полями (как, например, цианид-ион и хелатообразующие амины) при условии, что комплексообразование осуществляется с переходом от высоко- к низкоспиновому состоянию, с другой стороны, вследствие большой степени ориентации вокруг иона металла полидентатных лигандов типа EDTA их использование часто сопровождается малыми скоростями реакций. (Например, диссоциация комплекса Ni—EDTA.) Если связь обладает заметным ковалентным характером, то ее образование и разрыв часто также являются медленными процессами. [c.380]

В основе действия всех фосфорорганических инсектицидов лежит общий механизм, а именно процесс ингибирования холинэстера-зц909-911 Известно, что ацетилхолин присутствует во всех организмах, обладающих сколько-нибудь развитой нервной системой, а также, что нервно-мышечная передача включает ферментативное расщепление его на холин и уксусную кислоту. Этот процесс кинетически может быть представлен как равновесие между ацетилхо-лином и ферментом (холинэстеразой) и активированным комплексом. В последующих двух стадиях происходит образование и диссоциация комплекса ацетилированного фермента и холина [c.558]

Для четыреххлористого олова характерно образование комплексов состава 1 2, комплексы состава 1 1 почти не известны. По нашим данным, сульфиды дают комплексы и 1 1 и 1 2. Для подтверждения этого положения были проведены опыты по исследованию процессов диссоциации выделенных комплексов Sn l4-2R2S в бензоле. Как проходит процесс образования и диссоциации комплексов — по схеме I или П — можно установить путем изменения дипольных моментов комплексов в разных условиях [c.266]

Литературные данные по изучению скоростей диссоциации комплексных соединений хлорофилловой кислоты (Ь) исчерпываются работами [13—15, 21] по сравнительному изучению диссоциации хлорофиллов (а) и (Ь). Нами были измерены скорости реакций образования и диссоциации комплексов хлорофилловой кислоты (Ь) с Си + и Zn + в ледяной НАс, а также скорости диссоциации этих комплейсов в смесях НАс с H2SO4. [c.9]

Время проведения анализа по конкурентной схеме определяется, в основном, временем приближения реакции антиген — антитело к равновесному состоянию. Это время, в свою очередь, зависит от констант скоростей реакции образования и диссоциации комплекса антиген — антитело, а также от начальных концентраций компонентов. Так как Рис. 38. Теоретические кинетиче- значения констант скоростей К1 и ские кривые из.менення концентра- К-1 обусловлены природой реаги-ции компонентов при конкурентном пующих веществ, диапазон концен- [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология