Совместная адсорбция анионов и катионов

Если анализируемый раствор содержит смесь солей только одновалентных катионов или одновалентных анионов, то на поверхности катионитной окиси алюминия образуется исключительно хроматограмма катионов, а на поверхности анионитной окиси алюминия только хроматограмма анионов. В случае, когда в растворе находится смесь солей многовалентных катионов, то на катионитной окиси алюминия происходит совместная адсорбция анионов с многовалентными катионами. [c.399]

Явление совместной адсорбции анионов с многовалентными катионами объясняется следующим образом. Часть многовалентных катионов, например Ме" " , обменивается с ионами Ыа" адсорбента по следующей схеме [c.399]

До СИХ пор рассматривались системы, в которых отсутствовала внутренняя специфическая адсорбция аниона. В присутствии достаточного количества анионов, адсорбированных во внутреннем конденсаторе, влияние специфической диффузной адсорбции фонового катиона может распространяться и на анодную область. Действительно, пространственный заряд диффузного слоя остается в этом случае, как показал Грэм [4, 51], положительным. Следовательно, ускоряющее действие на разряд анионов, оказываемое фоновым ионом и изменяющееся в ряду Сз+, должно сохраняться даже при более положительных значениях потенциала, чем точка нулевого заряда. В частности, такая картина наблюдалась для кинетической предволны СгО " в щелочном растворе карбоната с концентрацией 10 моль см [44g, 44Ь]. В этом случае наличие внутренней адсорбции было доказано на основании анализа электро-капиллярных кривых. Однако нужно отметить, что явление совместной адсорбции фоновых катионов и ионов СгО , на которое указывает Фрумкин [52], при сочетании со специфической диффузной адсорбцией также может объяснить наблюдаемые явления (в частности, значительное влияние иона С5+). [c.210]

При снятии поляризационных кривых (зависимости потенциала ртутного электрода от плотности тока) в кислых растворах ге-толуидипа было обнаружено 91], что нри очень малых плотностях тока наблюдается снижение перенапряжения водорода, при относительно высоких —повышение (рис. 17). В этом случае на положение кривых значительное влияние оказывает не только концентрация толуидина и кислоты, но также природа и концентрация анионов индифферентного электролита, причем наиболь шее действие оказывают анионы 1 и СЮ (ср. кривые на рис. 17 и 18). Близкое по характеру явление наблюдается также и при выделении водорода из кислых растворов в присутствии небольших концентраций трибензиламина [92]. Авторы работы [91] считают, что в данном случае механизм каталитического выделения водорода не подчиняется схеме [93], предполагающей разряд протонированного амина, и действие амина сводят только к изменению строения двойного слоя. Адсорбция амина может либо облегчать разряд ионов водорода (в случае совместной адсорбции органического катиона и анионов фона), либо затруднять его (в отсутствие адсорбции анионов). [c.101]

О строении двойного слоя являются лишь довольно грубым приближением к истинной картине они не учитывают целого ряда факторов дискретности двойного слоя [54], или, что то же самое, возможности образования ионных пар [68] или мостиков [69] в приэлектродном пространстве, совместной адсорбции анионов и катионов, а также адсорбции деполяризатора и специфического влияния на нее природы индифферентного электролита. [c.26]

Совместную адсорбцию двухзарядных катионов с анионами Гапон объясняет тем, что часть катионов М++ обменивается с ионами натрия по схеме [c.106]

СОВМЕСТНАЯ АДСОРБЦИЯ АНИОНОВ И КАТИОНОВ [c.199]

Адсорбция нейтральных органических молекул (гексиловый спирт, камфора) мало изменяется при добавлении в электролит галоидных ионов. Однако для камфоры в очень узком интервале потенциалов перед потенциалом десорбции отмечается увеличение адсорбции (рис. 71). Органические анионы (сульфокислоты, про-пионовая кислота) в присутствии галоидных ионов практически не адсорбируются на железе [79, 82]. По-видимому, совместная адсорбция анионов и органических катионов в значительной мере связана с электростатическими силами притяжения между ионами, под влиянием которых на поверхности металла образуются пары анион — катион. Следует отметить, что в литературе имеются [c.201]

При подборе ингибиторов коррозии руководствуются соотношением стационарного потенциала и п. н. з. металла. Так, если отрицательнее П.Н.З., то при стационарном потенциале заряд поверхности отрицателен, и на металле хорошо адсорбируются органические вещества катионного типа. Если же стационарный потенциал положительнее п. н. 3., то при Ес преимущественно адсорбируются органические вещества анионного типа. Важную роль при защите металла от коррозии играет совместная адсорбция неорганических и органических веществ. Так, например, ионы Н5 являются сильными активаторами коррозии металлов группы железа. Но в их присутствии на железе хорошо адсорбируются катионы тетрабутиламмония, что резко замедляет сероводородную коррозию. [c.376]

Эффект синергизма достигается при совместном введении в электролит производных пиридина или анилина, с галогенид- ионами. По повышению защитного действия галогенид-ионы можно расположить в ряд 1", Вт", СГ, т.е. в последовательности, обратной изменению их энергии гидратации, Дж/моль 353 для СГ 319 для Вт и 268 для 1 , так как более гидратированные поверхностные комплексы с галоидом, например, с ионом хлора, легко теряют связь с атомами кристаллической решетки металла и переходят в раствор. Анионы с меньшей энергией гидратации, хемосорбируясь на поверхности металла, теряют гидратированную воду и приобретают свойства защитной пленки. Резко возрастает защитный эффект от введения -аминов и некоторых других ингибиторов катионного типа при наличии в кислой среде сероводорода, тогда как в аналогичной среде без сероводорода эти же соединения являются слабыми ингибиторами коррозии. В таких случаях адсорбированные на поверхности железа анионы СГ, Вг", 1", Н8 выполняют роль анионных мостиков, облегчающих адсорбцию ингибиторов катионного типа. [c.144]

В начале 70-х гг. начаты лабораторные исследования по изучению совместного применения анионных и катионных полиакриламидов. Процесс начинался с закачки оторочки катионного полиакриламида (КП) с последующей закачкой оторочки АП. В связи с тем, что макромолекула КП несет на себе положительный ионный заряд, адсорбция этого полимера в большинстве нефтеносных пластов значительно больше, чем анионного. Кроме того, эти два полимера с противоположными ионными зарядами способны к взаимодействию, поэтому адсорбированный катионный полиакриламид является своего рода якорем для анионного. Это приводит к дополнительному наращиванию адсорбированного ПАА, что в свою очередь приводит к снижению подвижности Воды после последовательной закачки оторочек полимеров. Лабораторные опыты, проведенные на керне с проницаемостью по воде, равной 0,4 мкм , показали высокую эффективность данной технологии. [c.82]

Л. И. Антропов [8. 50] считает, что синергизм галогенид-ионов и органических катионов обусловлен изменением характера взаимодействия между адсорбированными частицами на поверхности металла. Отталкивательное взаимодействие, существующее, между одноименно заряженными органическими катионами в поверхностном слое, сменяет притягательное взаимодействие между гало-генид-анионами и органическими катионами при совместной адсорбции. Это приводит к упрочению связи и уплотнению адсорбционной пленки. По такому механизму, по мнению Л. И. Антропова, действуют смеси пиридиновых производных и галогенид-ионов. Подобная точка зрения на механизм действия фосфониевых катионов и иодид-ионов высказана в [42]. [c.42]

Метод, описанный в разделе 2 гл. IV, позволяет определить количество ионов, специфически адсорбирующихся из раствора, который содержит один электролит. При этом должны быть известны точка нулевого заряда и зависимость емкости от потенциала. Этот метод пригоден только в том случае, если специфически адсорбируются ионы одного сорта, а электрод является идеально поляризуемым. Вследствие этих ограничений нельзя применять метод в случае твердых металлов типа платины, когда имеется опасность совместной адсорбции катионов и анионов и известны осложнения, связанные с адсорбцией водорода или кислорода. Было использовано несколько методик, позволяющих, как можно надеяться, обойти указанные ограничения емкостные измерения, съемка кривых заряжения, метод радиоактивных индикаторов, изучение сдвига потенциала (при разомкнутой цепи) при добавлении специфически адсорбирующихся ионов. Таким образом были исследованы свойства ряда ионов, в частности ионов хлора, брома и иода [42, 46, 51, 58, 60, 91— [c.149]

Основные свойства поверхности более отчетливо проявляются для магнийсиликатного катализатора (МС-4), так как даже в опытах по адсорбции из растворов уксуснокислой соли при высоких значениях pH среды наблюдается совместная адсорбция катиона и аниона (см. рис. 4, кривые 5, 5 ). Таким образом, катализатор МС-4 в равной мере проявляет как кислые, гак и основные свойства. Вне всякого сомнения, этот эффект создается благодаря более основному характеру окиси магния по сравнению с окислами алюминия и циркония, [c.350]

Если хроматографическому разделению подвергается смесь солей многовалентных анионов на анионитной окиси алюминия, то наблюдается совместная адсорбция катионов с многовалентными анионами. [c.399]

На других же участках анионитной окиси алюминия происходит совместная адсорбция катионов Ме с многовалентными анионами Ан [c.399]

Этот важный результат позволяет исключить гипотезу совместной адсорбции как единственное объяснение анионного эффекта (гипотеза состоит в допущении, что специфическая адсорбция катиона таким образом видоизменяет распределение потенциала в двойном слое, что специфическая адсорбция поверхностно-активных анионов оказывается увеличенной вследствие возрастания их концентрации в диффузной части двойного слоя этот эффект проявляется тем сильнее, чем более поверхностно-активным является анион, так как специфическая адсорбция аниона способствует в свою очередь адсорбции дополнительного количества катионов. Механизм совместной адсорбции обусловливает, по-видимому, экзальтацию кинетической предволны хромата при добавлении ионов тетраалкиламмония). [c.445]

Обмен катионов на колонке алюминатной окиси алюминия несколько искажается адсорбцией анионов. В случае двухзарядных катионов, по мнению Е. И. Гапона, на катионитной колонке адсорбируются и анионы в том же порядке, что и на анионитной колонке, что приводит к укорачиванию и разделению полос. При однозарядных катионах совместной адсорбции катионов и анионов не происходит. [c.106]

На поляризационных кривых (рис. 4) в определенной области потенциалов наблюдаются участки падающего тока. По-видимому, увеличение т] приводит к значительному уменьшению поверхностной концентрации анионов, которая при ф = фр очень велика. Этот вывод следует из уравнения (1). Аналогичный эффект наблюдался и при электровосстановлении кадмия на ртути в условиях совместной адсорбции галоидных ионов и катионов ТБА. [c.43]

На рис. 4 представлены кривые совместной адсорбции s+ и на платинированной платине. Как видно из этих кривых, при наибольшей адсорбции катионов наблюдается наименьшая адсорбция анионов. Величины адсорбции обоих видов ионов становятся равными при потенциале 0,18 е, что хорошо согласуется с результатами, полученными ранее для пулевой точки платины другими методами. [c.52]

Для растворов электролита различных концентраций найденная адсорбция представляет собой сумму адсорбций катиона и аниона. Как показано выше, по углу наклона электрокапиллярной кривой может быть рассчитан заряд электрода, который согласно уравнению (3.2) представляет собой разность адсорбций катиона и аниона, выраженных в электрических единицах. Поэтому, решая совместно уравнения (3.2) и (3.47), можно определить адсорбцию катиона и аниона в отдельности. [c.153]

Трехвалентные катионы выпадают сверху колонки, повиди-мому, в соответствии с их растворимостью в зависимости от pH хроматограммы этих ионов, возможно, являются осадочными хроматограммами. В случае хроматограмм двухвалентных катионов на катионообменной колонке адсорбируются и анионы в количествах, которые соответствуют их адсорбируемости на анионообменной колонке это приводит к укорачиванию зон и раздвоению их. Совместной адсорбции анионов и катионов не происходит, если катионы одновалентны. Совместная адсорбция двухвалентных катионов и анионов на основной окиси алюминия объясняется следующим образом часть катионов обменивается с адсорбированными ионами Ка по схеме [c.134]

Известно, что в присутствии галогенидов в серной кислоте значительно улучшается ингибирующее действие многих органических соединений. В работе [1] исследовалась скорость коррозии низкоуглеродистой стали (С-0,032) в присутствии 49 органический соединений (гетероциклических соединений азота, органических соединений серы и др.) в концентрациях 0,1% по весу и было noi тверждено, что галогениды значительно повышают ингибирующее действие этих органических соединений. Было обнаружено, что степень ингибирования зависит от типа и концентрации галогенидов. Из изученных галогенидов высокое ингибирующее действие показал NaJ. Наиболее высокую степень защиты стали наблюдали в 12] при растворении в 17%-ной H2SO4 в присутствии уротропина при добавлении 80—100 г л Na I. Обзор литературы о совместной адсорбции анионов и катионов дан в [3]. [c.60]

В качестве ингибиторов смешанного типа широко применяются веш,ества, молекулы которых состоят из органического основания и аниона кислоты, обладающей окислительными свойствами (нитрит и хромат дициклогексиламмония изоамиловый эфир хромовой кислоты и др.). В водных растворах молекулы этих веществ диссоциируют или гидролизуются с образованием анионов, проявляющих окислительные свойства, и органических катионов. Анионы адсорбируются на поверхности металла и способствуют образованию защитной окисной пленки. Органические катионы также адсорбируются на окисленной поверхности металла, но в меньшей степени, чем на чистой поверхности (см. 7 настоящей главы). При этом, по-видимому, наблюдается совместная адсорбция анионов и катионов, подробно рассмотренная нами в 3 настоящей главы, так как область действия ионов N0 на анодный процесс заметно расширяется в присутствии катионов дициклогексиламмония [236]. [c.238]

Если аттракционное взаимодействие между адсорбированными частицами достаточно велико (удобной в этом отношении является совместная адсорбция катионов тетрабутиламмония и анионов йода), а поверхность твердого электрода является кристаллографически неоднородной (на поверхность выходят кристаллиты с различными индексами граней), то на С, -кривых можно наблюдать характерное расщепление пиков адсорбции — десорбции, как это показано на рис. 1.12, в. Явление это объясняется тем, что потенциалы адсорбционных пиков на монокристаллических электродах из одного и того же металла, но и с различными кристаллографическими индексами не совпадают друг с другом (при Сорг= = onst) из-за соответствующего различия в потенциалах нулевого заряда. [c.26]

Все это означает, что для проявления специфической адсорбции аниона Вг на вновь образующейся поверхности металла необходимо определенное время, тогда как в случае ингибитора АГМИБ этого не требуется. Следовательно, хотя защитные свойства ингибитора АГМИБ обусловлены совместным действием органи-ческого катиона и аниона Вг (синергетический эффект), стабиль- ность защиты в течение всего процесса деформации обеспечивается органическим катионом, механизм действия которого характерен для соединений такого типа [134]. Основная особенность этого механизма — сильная хемосор цня катиона вследствие донорно-акцепторного взаимодействия я-электронов молекулы с поверхностью -металла. Защитный эффект не связан с образованием С пленок, требующим времени. На вновь образуемой поверхности Л стали быстро протекает хемосорбция ингибитора, причем скорость > адсорбции превышает скорость образования свежей поверхности металла, что обеспечивает стабильную защиту. к [c.150]

По мнению Гирста и сотр. [624], совместная адсорбция катионов и анионов не является единственной причиной появления анионного (и катионного) эффекта. Одной из вероятных причин этого [c.153]

Добавление другого индифферентного электролита к гидроокиси тетраалкиламмония приводит к смещению волны восстановления хромат-иона величина этого смещения определяется природой аниона (рис. 119). Влияние анионов возрастает в ряду РОГ, СОз", 50Г, ОН", Р , СНзСОз", СГ, СЫ", ВгОз", МОз". Вг", СЮГ, Г, 5СК" и СЮГ- Этот ряд сильно отличается от последовательности тех же анионов, расположенных по их адсорбционной способности на ртути в отсутствие ионов тетраалкиламмония, а именно Р", ОН , СОз", 504", СЮГ, N0 , СГ Вг", 8СН и Г-. Аналогичные результаты были получены Гирстом с сотрудниками при изучении разряда иона цинка, иодат-иона, при исследовании системы Еи(П1)/Еи(П) и некоторых других электродных процессов. Они пришли к выводу, что совместная адсорбция катиона тетраалкиламмония и неорганического аниона сама по себе не может еще объяснить полученных результатов, и важную роль играет ассоциация ионов. Обосновывая это положение, Гирст и сотрудники ссылаются на несовпадение указанных двух последовательностей ионов и в особенности на то обстоятельство, что ионы, слабо адсорбирующиеся специфически (ВгОГ, N0 , СЮГ и СЮГ). дают четко выраженный эффект. Далее первый ряд анионов напоминает последовательность, по которой происходит понижение поверхностного натяжения на границе раздела раствор/воздух и которая соответствует степени фиксации анионов анионообменными смолами с ионами тетраалкиламмония в качестве активных групп. [c.252]

Из этого следует, что галогенид-ионы изменяют свойства по-верхностн таким образом, что на ней становится возможной адсорбция органических катионов. Это в свою очередь приводит к значительным кинетическим эффектам, способствующим тому, что совместное действие неорганических анионов и органических катионов оказывается значительно более эффективным, чем ингибирующее действие каждой добавки в отдельности. [c.121]

И, наконец, можно объяснить эффект синергизма с учетом адсорбционных явлений. Известно, что при больших степенях залол-нения поверхности адсорбатом могут проявляться между адсорбированными катионами кулоновские силы отталкивания. При адсорбции катионов и анионов, по-видимому, возникают электро-статические силы притяжения между разноименными ионами, которые уплотняют пленку. Антропов [59] увеличение степени адсорбции органических катионов, в частности пиридиновых производных, в присутствии галогенид-ионов объясняет именно этим эффектом, т. е. изменением характера взаимодействия между адсорбированными частицами ингибиторов. Изотермы адсорбции при совместной адсорбции катионов и анионов приобретают 5-образ-ную форму, что, по мнению автора, указывает на преобладание сил Ван-дер-Ваальса и кулоновского притяжений над силами ку-лоновского отталкивания. [c.126]

Представляло интерес изучить совместную адсорбцию катионов ТБА и анионов ГС и их совместное влияние на электровосстановление аниона SjOg. [c.34]

Полученные нами данные по ингибированию реакции восстановления SgOg смесью ГС и ТБА, по-видимому, не могут быть объяснены на основании предложенной Гирстом и сотр. [18] модели влияния органических катионов и анионов фона на реакции восстановления. Если бы при совместной адсорбции ТБА и ГС на поверхности электрода эти ионы были объединены в ассоциаты, то, согласно представлениям, развитым в работах [19], на кривых дифференциальной емкости в анодной области долн ен быть только один пик адсорбции — десорбции образовавшегося ассоциа-та. Как указывалось выше, мы наблюдали в анодной области два максимума, характеризующие десорбцию отдельно ТБА и ГС. [c.35]

Процессу флокуляции сопутствует процесс адсорбции макромолекул (со)полимеров АА на частицах дисперсной фазы. По крайней мере, частичная необратимость процесса адсорбции (со)полимеров АА в конечном итоге обусловливает появление зависимости флокулирующего эффекта от ряда технологических параметров. Это положение нашло оригинальное подтверждение при совместной флокуляции анионными (ГПАА) и катионными (сополимерами АА с ГХ ДМАЭМА) производными АА. Было показано, что флокулирующий эффект по [c.181]

Дамаскин и Николаева-Федорович [160] установили, что адсорбирующиеся на электроде катионы тетразамещенного аммония втягивают в двойной слой анионы (например, галоидов), которые в свою очередь повышают адсорбируемость катионов. Такое действие анионов возрастает при увеличении их поверхностной активности. Чюань-синь и Иофа [239] показали, что в присутствии ионов иода увеличивается адсорбция катионов тетрабутиламмония, и такая совместная адсорбция ионов существенно влияет на кинетику разряда ионов водорода. [c.71]

Изучена зависимость скорости электроосаждения и ионизации свинца от потенциала на твердом электроде в комплексных электролитах, содержащих органические добавки разных типов в присутствии различных анионов. Установлено, что поляризация при катодном выделении свинца сильно зависит от типа добавки. В случае сульфирола 8 (добавка анионного характера) и нафтиламина (молекулярная добавка) наблюдается деполяризующее действие анионов, возрастающее в ряду С1 , Вг , N8 , 1 . Для бензоилпиперидина (молекулярная добавка с катионным срезом) под влиянием анионов растет необратимость электродных процессов, возрастающая в ряду С1 , Вг , СЫЗ , 1 . На основании зависимости совместной адсорбции добавок и анионов от потенциала объяснена указанная зависимость г от для различных случаев. [c.226]

Изучение совместной адсорбции 1 атиоиов и анионов позволяет определить точку нулевого заряда, в которой количества адсорбированных анионов и катионов равны. Наиболее точно это мои ет быть нрмюдено для разных ното]пд,иалов ири одновременных измерениях адсорбции присутствующих в растворе катионов и анионов, так как величина адсорбции и положение пулевой точки в значительной степени зависят от состояния [c.51]

Наряду с объемно-смешанными композициями значительный интерес представляет электрокатализ адатомами. Адатомы образуются на поверхности в результате адсорбции ионов с практически пол- д ным переносом заряда в области по- тенциалов более положительных в случае катионов и более отрицательных в случае анпонов относительно равновесного потенциала системы катион (или анион) — соответствующая фаза. Обработка электрокатализатора, приводящая к образованию на его поверхности адатомов постороннего элемента, обычно дает активирующие эффекты, не уступающие наблюдаемым при введении добавки промотора в объем основного металла, например сплавлением или совместным электроосаждением основного металла и добавки. Расход же промотирующей добавки при электрокатализе адатомами оказывается небольшим, что важно в случае дорогостоящей либо дефицитной добавки. [c.299]