Растворимость четыреххлористом титане

Впервые стереоспецифическая полимеризация пропилена была осуществлена с помощью каталитической системы четыреххлористый титан — триэтилалюминий. На этом примере можно объяснить механизм стереоспецифической полимеризации с гетерогенными катализаторами. Оба компонента каталитической системы — четыреххлористый титан и триэтилалюминий — жидкости, растворимые в углеводородной среде. При их смешении протекают реакции по следующей схеме [c.29]

Растворимость пентахлоридов ниобия и тантала в четыреххлористом титане определялась визуальным методом и методом растворимости [191]. Авторы оговариваются, что полученные ими данные не являются строго количественными. Они показывают лишь порядок величин. По данным работы [191], растворимость пентахлорида тантала в десятки раз превышает растворимость пентахлорида ниобия, на основании чего делается вывод о возможности разделения ниобия и тантала в виде хлоридов при растворении смеси последних в четыреххлористом титане. [c.153]

Растворимость хлора в четыреххлористом титане приведена в табл. 6-8. [c.338]

Растворимость хлора в четыреххлористом титане при атмосферном давлении составляет [108, 109] [c.544]

Как уже указывалось, все исследователи изучали растворимость хлоридов в четыреххлористом титане лишь до температур 120— 130°С, так как при этих условиях температура начала кристаллизации хлоридов близка к температуре кипения растворов. [c.156]

Жидкий четыреххлористый титан, полученный при охлаждении продуктов хлорирования, содержит много примесей в виде твердых взвешенных частиц и растворимых веществ. [c.743]

Четыреххлористый титан и триизобутилалюминий при температуре — 78° С образуют растворимый темно-красного цвета комплекс [38], способ- [c.36]

Наличие долгоживущих концов у цепей, образующихся в процессе полимеризации в присутствии катализаторов типа катализаторов Циглера — Натта, обеспечивает возможность синтеза блок-сополимеров. Так, при полимеризации а-олефина или диена может быть синтезирован растворимый полимер, цепи которого содержат активные концы последующее добавление второго мономера приводит к образованию блок-сополимеров. Катализаторы алюминийалкил — четыреххлористый титан были использованы для полимеризации пентена-1, октена-1, циклогексена, бутадиена или изопрена с последующей полимеризацией аллилбромида, аллилхлорида, изопрена, бутадиена, стирола, бутена-1 или хлоропрена [192]. Подобным образом были получены блок-сополимеры этилена с пропиленом. [c.301]

Установлено также, что с повышением температуры наблюдается тенденция к увеличению растворимости в четыреххлористом титане хлоридов алюминия, железа и др. [c.67]

На основании этих результатов, а также ИК-спектров соединений, растворимых в тетрагидрофуране, авторы предложили следующую схему реакции, протекающей в тетрагидрофурановом растворе между метильными производными алюминия и четыреххлористым титаном [c.109]

Данные о распределении элементов по компонентам нефти могут быть использованы не только для квалифицированного выбора рациональной схемы деметаллизации нефти и ее разработки, но и дают информацию, необходимую и полезную для изучения геохимии нефти, при поисковых и разведочных работах. Показано [384], что при определении геологического сродства между сырыми нефтями лучшие результаты получаются при анализе растворимых в пентане асфальтеновых фракций, элементный состав которых различен для нефтей разного происхождения. Высокая степень извлечения смол и асфальтенов (95 и 99% соответственно) из нефти комплексообразованием с четыреххлористым титаном [383], а также высокая степень деметаллизации и наличие корреляции между содержанием асфальтенов, например, серосодержащих соединений и ванадия [377], позволяет сделать вывод о возможном использовании этого метода для получения фракций нефти, удобных для ее геологической идентификации [378]. [c.100]

В бельгийском патенте описывается использование катализатора тетраэтилсвинец—четыреххлористый титан для полимеризации винилхлорида в растворе бензола ири 60°. Реакция идет с образованием твердого, растворимого в тетрагидрофуране полимера [23]. [c.287]

Изучение систем, образуемых различными хлоридами с четыреххлористым титаном, проводилось в основном тремя методами термического анализа, растворимости и тензиметрического анализа. [c.156]

При изучении смесей хлоридов с четыреххлористым титаном, когда содержание последнего превышает 90 вес. %, не удалось получить четких остановок на кривых охлаждения. Для таких смесей применялся метод растворимости. Исследование систем методом растворимости проводилось при 18—110°С. [c.157]

Наши данные по растворимости пентахлоридов тантала и ниобия в четыреххлористом титане [286] подтверждены в последующей работе [290], причем уточнена линия ликвидуса в системе [c.163]

Изучение тройных систем представляет не только чисто научный, но и практический интерес, так как в техническом четыреххлористом титане хлориды ряда элементов присутствуют совместно, а растворимость смеси обычно не является суммой растворимостей каждого компонента в отдельности. [c.164]

На кривых охлаждения имеются остановки, соответствуюш,ие кристаллизации из расплава твердых растворов хлористого алюминия и хлорного железа (или твердого раствора пентахлоридов ниобия и тантала), и остановки, соответствующие затвердеванию тройной эвтектики. Температура плавления эвтектики не отличается заметно от температуры плавления чистого четыреххлористого титана. Растворимость хлорного железа в четыреххлористом титане заметно повышается в присутствии хлористого алюминия растворимость их смеси является средней величиной между растворимостью чистых хлоридов железа и алюминия и зависит от соотношения между содержанием этих хлоридов в растворе. [c.164]

Растворимость смеси хлоридов ниобия и тантала в четыреххлористом титане также является средней величиной между растворимостью чистых хлоридов ниобия и тантала, а так как растворимость чистых хлоридов ниобия и тантала одного порядка, то и растворимость смеси приблизительно равна растворимости каждого хлорида, взятого в отдельности. [c.164]

Растворимость пентахлоридов тантала и ниобия в четыреххлористом титане резко повышается в присутствии хлористого алюминия и хлорного железа [284, 286]. Растворимость хлорного железа в четыреххлористом титане заметно повышается в присутствии пентахлорида ниобия. Наибольшей растворимостью в четыреххлористом титане отличаются сплавы, по составу отвечающие эвтектической [c.164]

Повышение растворимости хлоридов в четыреххлористом титане в присутствии другого хлорида, дающего с первым более или менее легкоплавкую эвтектику, очень велико. [c.166]

Четыреххлористый титан представляет собою бесцветную или слабоокрашенную (в желтый цвет) жидкость, дымящую на воздухе и растворимую в многих органических растворителях — бензоле, толуоле, хлороформе и др. его т. пл. —23°, т. кнп. -Ь 135,8°, уд. вес 1,73. [c.192]

В качестве исходного титансодержащего сырья во всех случаях использовали безводный дистилляционный четыреххлористый титан — наиболее дешевое и доступное соединение титана, являющееся полупродуктом в производстве металлического титана. Выбор его, как и всех остальных солей, обусловливался хорошей их растворимостью в воде. При получении некоторых партий применяли сырье тех квалификаций, которые выпускаются промышленностью ч , ч.д.а. или технический . Состав полученных порошков устанавливали методами химического анализа, а содержание примесей — спектральным анализом. [c.347]

У1-34. Растворимость хлора в четыреххлористом титане [c.174]

Экспериментальные данные по выделению нейтральных азотистых соединений из деасфальтенизатов нефтей показали [28], что количество осаждаемого неосновного азота в виде комплексов с тетрахлоридом титана зависит от химического типа пефти и мольного соотношения азота и комплексообразователя. Оптимальное соотношение между азотом и четыреххлористым титаном равно 1 15 (г-атом/моль) независимо от типа нефти. С целью более полного извлечения азотистых соединений нейтрального характера в виде нерастворимых в углеводородной среде комплексов использовали способ смешанного комплексообразования с добавкой низкомолекулярного лиганда — диэтиламина. Введение этой стадии осаждения растворимых комплексов при мольном соотношении лиганда к комплексообразователю 0,5- 1,0 1,0 позволило дополнительно выделить от 7 до 10% азотистых соединений. Концентраты, получаемые на этой стадии, отличаются от продуктов, выделенных тетрахлоридом титана на первом этапе, более низким абсолютным содержанием азота, серы, меньшей степенью ароматичности. При таком двухстадийном выделении суммарное содержание нейтральных азотистых соединений в концентратах составило 88—100% от их содержания в исходных деасфальтенизатах. [c.125]

Реакция протекает с выделением тепла. Все полученные алкил-алюминийсилиламиды представляют собой высококппящие, прозрачные, растворимые в парафиновых углеводородах жидкости [116—118]. Некоторые алкилалюминийсилилампды в сочетании с четыреххлористым титаном явились активными катализаторами в процессе полимеризации олефинов [119—121]. [c.23]

Реакция взаимодействия алюминийтриалкила с треххлористым титаном была изучена не только химическими методами анализа. Одной из первых работ, позволившей с помощью спектров ЯМР обнаружить продукты взаимодействия этих соединений, было сообщение Сакурада с сотрудниками [32]. Эти авторы, наряду с расшифровкой спектров ЯМР ряда метильных производных алюминия и продуктов взаимодействия их с четыреххлористым титаном, также измерили и расшифровали спектры ЯМР, относящиеся к реакции взаимодействия триметилалюминия с треххлористым титаном. Следует заметить, что использование в качестве растворителя ТГФ несколько искажало истинную картину взаимодействия этих компонентов в связи с образованием растворимых комплексов А1(СНз)д-ТГФ и Ti lg-ЗТГФ, однако все же позволило установить некоторые основные закономерности взаимодействия. [c.111]

Бром растворим в спирте, эфире, бензоле, хлороформе, сероуглероде, четыреххлористом углероде, четыреххлористом титане. Взаимодействие органических веществ с бромом сопровождается сильным разогревом, а в отдельных случаях самовоспламенением. При растворении в воде бром частично взаимодействует с ней, образуя бромистоводородную кислоту НВг и неустойчивую бромноватистую кислоту НВгО. Растворимость брома в воде 35 г/л при 20 °С, ниже 6 С из водного раствора брома осаждаются кристаллогидраты Вгг вНгО. Растворимость воды в броме составляет около 0,05 %. Насыщенный водный раствор брома имеет желто-бурую окраску и называется бромной водой. При стоянии на свету из бромной воды выделяется кислород, а при нагревании — бром. Бром — сильный окислитель он окисляет сульфиты и тиосульфаты в водных растворах до сульфатов, нитриты до нитратов, аммиак до свободного азота. Бром вытесняет иод из его соединений, но сам вытесняется из своих соединений хлором и фтором. Свободный бром выделяется из водных растворов хромидов также под действием сильных окислителей (КгСггО , КМПО4 и др.) в кислой среде. При растворении брома в щелочах на холоду образуется бромид и гипобромиг, а при повышении гемпературы (около 100 °С) — бромид и бромат. [c.434]

Описан процесс полимеризации изопрена в бензоле при 70—80° в присутствии каталитической системы этилмагнийхлорид — четыреххлористый титан при этом образуется смесь кристаллического и аморфного полимеров. Аморфная фракция, растворимая в бензоле, составляет 63% от общего выхода полимера и содержит 87% ifM -l,4-, 5% транс- [c.151]

При полимеризации гексадиепа-1,5 образуется мягкий каучукоподобный полимер, приблизительно на 40% растворимый в бензоле. Катализатор, содержащий четыреххлористый титан и триизобутилалюминий в молярном соотношении 1 1, оказывается неэффективным, однако при молярном соотношении компонентов 1 3 удается достигнуть высоких степеней конверсии. Лучшие выходы растворимого полимера получаются при комнатной температуре и высоких концентрациях растворителя. Растворимый полимер имеет температуру плавления 85—90° и в разбавленном растворе характеризуется вязкостью 0,23. Инфракрасный спектр поли-гексадиепа-1,5 свидетельствует о незначительной ненасыщенности и позволяет предположить структуру, образующуюся в результате циклополимеризации [c.154]

Четыреххлористый титан и триизобутилалюминий при —78° в гептане или толуоле образуют темно-красный растворимый комплекс, подимеризующий этилен и пропилен и необратимо распадающийся прн температуре от —30 до —25° па Ti lgR и AIR2 I. - [c.513]

Впервые система Ti U — AI I3 изучалась в 1960 г. [269]. Автор работы [269] ограничился, однако, несколькими опытами, проведенными визуально-политермическим методом. Система, по его данным, относится к эвтектическому типу. Растворимость хлоридов в четыреххлористом титане изучалась в запаянных сосудах лишь до температур 120—130° С, так как при этих условиях температура кристаллизации хлоридов из раствора близка к температуре его кипения. Взаимодействие четыреххлористого титана с хлоридами ванадия изучено недостаточно полно. Согласно литературным данным, хлорид титана неограниченно смешивается с хлорокисью ванадия, однако при этом образуются неэлектропроводящие растворы, из которых выделить соединение не удалось. Данные о взаимодействии четыреххлористого титана с четыреххлористым ванадием в литературе отсутствовали до 1959 г. В работах, посвященных хлорированию природных руд титана, указывается, что технический четыреххлористый титак наряду с другими примесями может содержать до 0,01—0,02% Fe lg. [c.153]

Новый метод разделения AI I3 и Fe lg основывается на неодинаковой растворимости этих хлоридов в четыреххлористом титане [270]. Имеется указание, что, кроме перечисленных хлоридов, в четыреххлористом титане растворяются хлориды циркония, гафния, тория, хрома и урана [271]. Что касается растворимости циркония, гафния и тория, то, по-видимому, автор имел дело не с чистыми хлоридами. [c.153]

Нами было установлено, что смеси хлоридов тантала, ниобия, алюминия с четыреххлористым титаном можно нагревать в запаянных стеклянных сосудах до температур плавления чистых хлоридов (200—220°С), растворимость которых изучалась. Более того, при изучении системы Ti U—Fe U установлено, что смеси четыреххлористого титана с хлорным железом можно нагревать несколько выше температуры плавления последнего (303°С). [c.156]

Система Ti U—NbO U- Была предпринята попытка изучить растворимость чистой хлорокиси ниобия в четыреххлористом титане. При 280—300° С удалось получить прозрачные растворы с содержанием 0,1—2% NbO U- [c.162]

Щелочной согидролиз органилхлорсиланов с четыреххлористым титаном [12] или эфирами ортотитановой кислоты, например с те-трабутоксититаном в среде толуола, приводит к жидким полимерам, растворимым в обычных органических растворителях [153, 178]. Нагревание при 200° С вызывает их переход в стеклообразное состояние, причем твердые полимеры оказываются неплавкими, но растворимыми. Фракционирование полимера указывает на их значительную полидисперсность по содержанию титана. Растворимость полимеров в данном растворителе зависит не только от [c.351]

Интересные результаты дает изучение свойств полимеров, полученных путем взаимодействия мононатриевых солей органилсилантриолов с четыреххлористым титаном [12, 14, 138, 139]. Полимеры, приготовленные путем сочетания трифункциональных соединений кремния с тетрафункциональными соединениями титана, обладают хорошей растворимостью это дает основание приписывать им [c.388]

При взаимодействии триэтиламиносилана с триэтилалюминием (молярное соотношение 1 1) реакция протекает по уравнению (14), однако медленно и не до конца, что, вероятно, также объясняется влиянием стерических факторов [22, 23]. Полученные соединения образуют с четыреххлористым титаном растворимые в углеводородах активные комплексы, катализирующие полимеризацию олефиновых углеводородов. Полимеризация, например, этилена с применением этих комплексов идет длительное время практически с постоянной скоростью и полной конверсией этилена [24]. [c.138]

Нироко применяется в производстве полибутадиена титановая система с использованием иодистых соединений, запатентованная фирмой РЫШрз Ре1го1еит Со. . Разнообразные варианты этой системы предусматривают в основном использование совместно с триалкилалюминием либо четырехиодистого титана, либо иода совместно с четыреххлористым титаном. Однако существенными недостатками этой системы были дефицитность иода и нерастворимость четырехиодистого титана. Частичная замена четырехиодистого титана четыреххлористым и использование смешанных галогенидов позволило не только снизить расход иода, но и увеличить растворимость катализатора. Каталитическую систему на оснорс [c.376]

Активирующее действие воды на каталитическую способность ТЮи весьма своеобразно, так как вода при —60°, —80° не может существовать в жидкой фазе, причем растворимость воды в гексане при таких низких температурах составляет 10 ° моль л. Непосредственное добавление воды в реакционную смесь не вызывает полимеризации — в реакционной смеси образуются куски льда. Повидимому, вода активирует реакцию в виде чрезвычайно мелкой суспензии, которая, как можно предположить, образуется в результате быстрого пробулькивания влажного воздуха через жидкость при очень низких температурах. Возможно, что вода находится в суспензии в молекулярном состоянии и молекулы воды реагируют с ИСЦ на поверхности жидкости. Поэтому допустимо предположение, что взаимодействие воды с четыреххлористым титаном является первичным актом цепной реакции. В этом случае механизм реакции полимеризации изобутилена в присутствии Т1С14 4 НгО будет таков [c.245]

Б. растворим в спирте, эфире, бензоле, хлороформе, сероуглероде, четыреххлористом углероде, четыреххлористом титане. В 100 г воды растворяется 3,53 г Б. (при 20°). Ниже 5,84° из водного р-ра Б. осаждаются гранатово-красные октаэдрич. кристаллы гидрата Вгз 8Н2О. Насыщенный водный р-р Б. (ок. 3%), называемый бромной водой, имеет желтобурую окраску. Растворимость воды в Б. составляет ок. 0,05%. [c.234]