Ацетиленовые соединения количественное определение

Метод определения числа гидрирования разработан специально для исследования жиров, но он с успехом может применяться также для количественного определения веществ других классов с большим числом двойных связей. Особенно большое значение имеет этот метод для веществ, определение йодного числа которых или совсем не удается или протекает количественно, например, для ненасыщенных кислот с двойными связями в а, р- и р, -[-положениях и для соединений ацетиленового ряда. [c.288]

Реакция присоединения брома к ненасыщенным соединениям находит широкое применение в органическом анализе для открытия и количественного определения этиленовых и ацетиленовых связей. Качественную пробу на наличие ненасыщенного соединения проводят следующим образом 0,1 г исследуемого вещества растворяют в 2 мл четыреххлористого углерода и добавляют по каплям 5%-ный раствор брома в четыреххлористом углероде. Обесцвечивание раствора брома без одновременного выделения бромистого водорода свидетельствует о присутствии ненасыщенного соединения., [c.559]

На реакциях винилалкилсульфонов [143] и дивинилсульфона [144] было показано, что наиболее удобным катализатором реакций присоединения спиртов, тиолов. сероводорода и других соединений к ненасыщенным сульфонам является тритон Б. В присутствии этого катализатора можно также проводить количественное определение винилсульфонов обратным титрованием взятого в избытке тиола [145, а], а при обратном соотношении компонентов (в среде диоксаиа, даже в отсутствие катализатора) количественно определять тиол [145, б]. Этот же катализатор может быть использован для присоединения нуклеофильных реагентов к сульфонам с а-ацетиленовой связью [146], причем активация тройной связи под влиянием сульфонильной группы так велика, что способствует ее необычно легкому полярографическому восстановлению [147]. — Прим. ред.] [c.374]

Соединения с тройной связью между атомами углерода по химическим свойствам очень близки к соединениям с двойными связями. Они легко присоединяют водород, галогены, галогеноводородные кислоты. При действии брома образуются тетрабромиды и дибромиды, а при действии иода образуются только дниодиды Н1С = С1Н. Поэтому для количественного определения соединений ацетиленового ряда пригодны методы анализа соединений с двойной связью, в частности, можно использовать определение йодного числа. [c.57]

Г идрирование как аналитический метод сыграло заметную роль в истории химии при установлении строения непредельных органических соединений. В настоящее время оно иногда используется для количественного определения степени ненасыщенности веществ, особенно смесей (например жиров), непредельных карбоновых кислот, ацетиленовых соединений и др. Степень ненасыщенности при этом обычно характеризуется так называемым числом гидрирования - массой водорода в граммах, необходимой для гидрирования 10 кг вещества. [c.15]

Для количественного определения ацетиленовых соединений наиболее часто применяется реакция замещения ацетиленового иодорода серебром [c.377]

В методе, описанном ниже, эта реакция используется для количественного определения ацетиленовых соединений путем опреде ления расхода щелочи. [c.391]

Для количественного определения соединений ацетиленового ряда пригодны описанные ранее способы каталитического гидрирования (см. стр. 272) и определение йодного числа (стр. 290). Ниже приведены другие специфические способы. [c.302]

Количественное определение ацетиленовых производных, содержащих подвижный атом водорода, в виде труднорастворимых ацетиленидов серебра, меди или ртути весовыми методами обычно не проводится, так как указанные соединения обладают ярко выраженными взрывчатыми свойствами. [c.138]

Определение примеси аце гилеиовых соединений. Примесь ацетиленовых соединений в бутадиене может быть количественно определена колориметрически по образованию окрашенной коллоидальной взвеси апетиленида меди. Для определения по этому методу применяют реактив Илосвая [48], который состоит из 0,75 г кристаллической полухлористой меди, 1,5 г хлористого аммония, 3 мл 20-процентного раствора аммиака и 2,5 г солянокислого гидро-ксиламина. [c.40]

Следует особо остановиться на количественном органическом анализе посредством ЯМР-спектроскопии. Пропорциональность, между площадями пиков и числом ядер, резонирующих при данной частоте, открывает путь к использованию ЯМР для количественного элементарного и функционального анализа. При использовании хорошо откалиброванного интегратора и калиброванных ампул количественный анализ можно проводить, сравнивая интегральные площади пиков в исследуемом и эталонном образцах раздельно, при той же настройке спектрометра. Другой путь состоит в сравнении площадей отдельных сигналов и площади пика эталонного вещества, добавленного в определенном количестве непосредственно к исследуемому образцу. Следует отметить, что количественное определение фтора посредством ЯМР в соединениях с трифторме-тильпой группой — едва ли не единственный способ анализа таких веществ. Для количественного определения функциональных групп ЯМР-спектры часто применяются в комбинации с обычными химическими методами. Так, для определения активного водорода растворяют вещество в тяжелой воде (для лучшей растворимости добавляют полярные растворители — ацетон, пиридин и т. п.) и после обмена определяют площадь сигнала Н2О (ПВО). При этом пет необходимости, чтобы обмен прошел полностью, так как сигналы групп с подвижным водородом (гидроксильной, карбоксильной, аминогруппы) сливаются с сигналом воды. При более длительном обмене и использовании катализаторов таким путем можно определять и группы с менее подвижным водородом, например ацетиленовый водород, метиленовые протоны в малоновом эфире, протоны метильных групп в ацетоне и др. [c.48]

В противоположность ацетилену, Другие соединения ацетиленового ряда не захватываются парами и могут подвергаться дистилляции (бу-тенин, бутадиин и высшие моно- и диацетилены взрывоопасны ). Для количественного определения высших представителей ацетиленового ряда химические методы мало пригодны. Значительно более пригодны методы инфракрасной спектрометрии или масс-спектрометрии. [c.774]

И Сз, а при значительном содержании в газовой смеси — даже и во фракции С4. Рследствие этого необходимо предварительно определять ацетилен после поглощения его щелочным раствором цианида ртути. В противололожность ацетилену, другие соединения ацетиленового ряда не захватываются парами и могут подвергаться дистилляции (бутенин, бутадиин и высшие моно- и диацетилены взрывоопасны ). Для количественного определения высщих представителей ацетиленового ряда химические методы мало пригодны. Значительно более пригодны методы инфракрасной спектрометрии или масс-спектрометрии. [c.774]

Восстановление солями хрома (II) применяли для определения 0-нитр0бенз0Й 10Й кислоты, 2,4,6-тринитробензойной кислоты, 2,4,6,-тринитрорезорцина, 2,4-динитрофенилгидразина, нитрогуанидина, я-нитробензолазорезорцина, нитрозо-К-соли, динатриевой соли антрахинон-2,7-дисульфоновой кислоты и монокалиевой соли ацетилендикарбоновой кислоты. Все эти соединения восстанавливались количественно азотсодержащие соединения — в соответствующие амины (азосоедииения с разрывом связи М=М), антра-хинон — в соответствующий антрагидрохинон, а ацетиленовое производное — в этиленовое. [c.500]

В последние годы в зарубежной литературе появились сообщения о некоторых новых вариантах кулопометрического анализа. Например, предложен новый способ кулонометрии [650], в котором определяемые органические и неорганические вещества количественно адсорбируются на электроде, изготовленном из ацетиленовой газовой сажи , и подвергаются на нем электролитическому восстановлению или окислению. Такая методика исключает трудности, связанные с необходимостью обеспечивать тесный контакт между электродом и реагирующими веществами в процессе электролиза. Метод применим к веществам, плохо растворимым в водных растворах. Адсорбцию определяемого соединения можно осуществлять не только из жидкой, но такжр и из газовой фазы, что особенно важно для применения этого способа к определению малых количеств веществ в воздухе и газовых смесях. Анализируемый раствор пропускают через сажевый элект- [c.70]

Широкое применение в практике хроматографического анализа находят реакции, упрощающие анализируемую смесь. В методе вычитания проводят два хроматографических анализа исходной смеси один — обычно анализ без применения химических реакций и второй — с применением химического поглотителя, образующего с некоторыми компонентами нелетучие соединения. На хроматограмме второго анализа пики реагирующих компонентов отсутствуют (хроматограмма второго анализа может быть получена из хроматограммы первого анализа путем вычитания пиков реагирующих соединений). Метод вычитания позволяет определить содержание не разделяемых хроматографически компонентов, если один из них реагирует с селективным поглотителем. Одновременно этот метод позволяет проводить групповую идентификацию реагирующих соединений. Метод вычитания в газовой хроматографии бы предложен Р. Мартином [3] для определения содержания непредельных соединений в различных углеводородных смесях. С целью поглощения непредельных соединений Мартин применил небольшой реактор, заполненный силикагелем, обработанным концентрированной серной кислотой. Было показано, что поглощение моноолефинов, диолефинов, циклоолефинов и ацетиленовых углеводородов (доуглеводородов составаСд) происходит в потоке газа-носителя количественно при 20—50° С. [c.12]

Определение числа концевых ацетиленовых групп в IVa и Va по методу Рида [1], а также количественный гидролиз диацетатов IV и V подтверждает наличие в каждом соединении двух соответствующих функциональных групп. В обоих случаях нам не удалось выделить ацетиленовых кетоспиртов (реакция по одной карбонильной группе), даже когда на 1 моль дикетона брался 1 моль реактива Иоцича или GH= Na. При этинилировании дикетона III в жидком аммиаке реагирует только одна карбонильная группа (вероятно, циклогексаповая, так как нам не удалось ввести в эту реакцию жирноароматические 1,5-дикетоны типа бепзальдиацетофенона), причем конечным продуктом реакции является не кетоспйрт VI, а продукт его циклизации — 2,4-дифенил-2-окси-9-этинилпергидрохромен (VII) [c.48]

В последние годы в зарубежной литературе появились сообщения о некоторых новых вариантах кулонометрическо о анализа. Например, предложен способ кулонометрии [951], в котором определяемые органические и неорганические вещества количественно адсорбируются на электроде, изготовленном из ацетиленовой газовой сажи , и подвергаются на нем электролитическому восстановлению или окислению. Такая методика исключает трудности, связанные с необходимостью обеспечивать тесный контакт между электродом и реагирующими веществами в процессе электролиза. Метод применим к веществам, плохо растворимым в водных растворах. Адсорбцию определяемого соединения можно осуществлять не только из жидкой, но также из газовой фазы, что особенно важно для применения этого способа к определению малых количеств веществ в воздухе и газовых смесях. Анализируемый раствор пропускают через сажевый электрод со скоростью, обеспечивающей количественную адсорбцию определяемого компонента. Определение таким путем миллиграммовых количеств меди, антрахинона и 4-нитропиридин-1-окиси дает ошибку соответственно 3 2,32 и 1,89%. При определении аналогичных количеств железа ошибка значительно больше из-за неполноты адсорбции указанного иона. Для достижения количественной адсорбции в такого рода случаях анализируемый образец следует растворять в небольшом объеме раствора и применять в качестве инертного электролита концентрированные солевые растворы. Конечную точку определяют потенциометрически, причем для получения больших скачков потенциала в конечной точке необходимо применять большие плотности тока электролиза. Описанный [c.116]

К сожалению, по этому вопросу известно очень мало количественных данных, т. е. данных, позволяющих по структуре ненасыщенного соединения предсказать структурный тип возбужденного состояния. Одним из известных случаев является ацетилен [91]. Основное состояние ацетилена линейно, углерод-углеродная связь осуществляется шестью электронами и имеет размеры, указанные на рис. 16 для основного состояния. Первое возбужденное состояние, переход в которое из основного состояния разрешен по правилу спинов, напоминает основное состояние этилена с удаленными транс-водородными атомами, на месте которых находятся несвязывающие орбитали, содержащие (взаимозаменяемо в соответствии с запретом Паули) приблизительно три электрона, первоначально принадлежавшие тройной связи. Эта связь становится беднее электронами, и поэтому удлиняется. Такое распределение электронов и экспериментально определенные расстояния между ядрами представлены на рис. 16 для возбужденного состояния. На рис. 16 для основного состояния при помощи стрелок показано, каким образом электронодефицитный реагент при достижении одного из концов ацетиленовой связи смещает не только л-электроны и соседний протон, но также и отдаленный протон, причем последний — в направлении, неожиданном с точки зрения классического рассмотрения. Таким образом, любая последующая реакция, например с X при присоединении по тройной связи, если она происходит вслед за начальной атакой К , приведет к образованию транс-аддукта [90]. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология