Простые диалкиловые эфиры

Простые эфиры можно расщепить нагреванием с концентрированными растворами иодоводородной или бромоводородной кислоты [813]. Использование НС1 редко бывает успешным. НВг взаимодействует медленнее, чем HI, но часто оказывается более удачным реагентом, так как дает меньше побочных реакций. Для этого превращения был использован и межфазный катализ [814]. В реакцию вступают как диалкиловые, так и алкилариловые эфиры. В последнем случае разрывается связь между алкильной группой и кислородом. Как и в реакции 10-68, уходящей группой в действительности является не 0R , а OHR. И хотя алкилариловые эфиры всегда расщепляются, давая алкилгалогенид и фенол, для диалкиловых эфиров такого общего правила не существует. Часто расщепление происходит по обе стороны от кислорода так, что получается смесь двух спиртов и двух алкилгалогенидов. Однако метиловые эфиры реагируют обычно таким образом, что продуктом оказывается ме-тилбромид или метилиодид. Избыток Н1 или НВг превращает получающийся спирт в алкилгалогенид, поэтому из диалкиловых [c.169]

Химические свойства простых эфиров фенолов сходны с аналогичными превращениями диалкиловых эфиров. Электрофильное замещение в бензольном кольце осуществляется преимущественно в орто- и лара-положения по отношению к эфирной группе. [c.90]

Простые диалкиловые эфиры [c.88]

Диалкиловые эфиры можно расщепить действием безводного хлорида железа(III) в уксусном ангидриде [580]. В этой реакции обе алкильные группы R входят в состав ацетатов. Выходы составляют от средних до высоких. Расщепление простых эфиров можно проводить и действием смешанного ангидрида уксусной и л-толуолсульфоновой кислот [581]. [c.134]

Образование смешанных жирноароматических эфиров при взаимодействии алкилгалогенидов с фенолами происходит легче, чем образование простых диалкиловых эфиров. Реакцию [c.22]

Не исключая возможности того, что реакция в принципе может идти параллельно по этим двум направлениям или любое из них может в зависимости от условий быть основным (ср. [178]), укажем, что в избранных нами условиях второе направление является более предпочтительным. Действительно, алкилирование ароматических соединений простыми диалкиловыми эфирами в присутствии кислот Льюиса идет при повышенных температурах (порядка 150—170°) [179, 180], т. е. в значительно более жестких условиях, чем хлорметилирование. Кроме того, известно, что монохлорметиловый эфир с трудом расщепляется при действии хлористого алюминия (за 100 час. при 55°примерно на 3%), а а, а -бис-хлорметиловый эфир еще более устойчив [181]. [c.61]

В мягких условиях из диалкиловых эфиров образуется одна молекула алкилиодида и молекула спирта. Для несимметричных простых эфиров наблюдаются следующие закономерности. [c.155]

I. К какому классу органических соединений относится розен-оксид а. Алкен б. Диалкиловый эфир в. Циклический простой эфир [c.115]

Алкилвиниловые простые эфиры независимо друг от друга получены А. Е. Фаворским и М. Ф. Шостаковским и Реппе (стр. 281)- Их особенностью является легко проходящий гидролиз в кислой среде (в отличие от диалкиловых эфиров), причем вместо винилового спирта получается его изомер — ацетальдегид [c.311]

Л. Простые эфирные связи. У лигнина возможны три типа простых эфирных связей алкил-О-арил (связи алкиларилового простого эфира) арил-О-арил (связи диарилового эфира) алкил-О-алкил (связи диалкилового эфира). Результаты определения фенольных гидроксилов свидетельствуют, что из них свободны не более одной трети (в фенольных единицах), а остальные участвуют в образовании связей алкиларилового и диарилового простых эфиров. [c.385]

Способность простых эфиров взаимодействовать с катионами различных металлов (сольватировать катионы) имеет исключительное значение в получении металлорганических соединений в растворе диалкиловых эфиров или тетрагидрофурана. [c.329]

В отличие от диалкиловых эфиров виниловые эфиры в молекуле имеют простую сопряженную систему — я-электроны двойной связи и неподеленная пара электронов кислородного атома [c.341]

В мягких условиях диалкиловые эфиры дают одну молекулу йодистого алкила и молекулу спирта. Для несимметричных простых эфиров наблюдается следующая закономерность [c.88]

Этим методом удается фторировать не только диалкиловые эфиры, но и простые циклические эфиры с пятью и шестью атомами углерода. [c.98]

Анализ простого диалкилового эфира должен исходить из того, что алкоксйдннй ион помимо нуклеофильных свойств обладает также свойствами основания и может отщеплять галогеноводород от второго партнера реакции, если последний имеет структуру, располагаюн(ую к этому. Поэтому для получения простых эфиров типа метилизопропилового предпочтительно использовать изопро-пилат натрия и бромистый метил, а не метилат натрия и изопро-пилбромад в качестве исходных соединений. [c.140]

Прямая дегидратация спиртов под действием серной кислоты протекает с высоким выходом простого эфира только в случае первичных спиртов. Вторичные и третичные спирты в этих условиях легко превращаются в алкены (разд. 3.3.1). При взаимодействии первичного спирта с серной кислотой сначала образуется моноалкилсульфат, который, будучи хорошим алкилирую-щим агентом, реагирует с непрореагировавшим спиртом, давая диалкиловый эфир (разд. 10.1) [c.88]

Хотя число относительно мягких методов расщепления простых диалкиловых эфиров постоянно растет (см. разд. 4.3.4), большая селективность при расщеплении заставляет отдавать предпочтение другим защитным группам, таким как бензильная (отщепляется каталитическим гидрогенолизом) и тритильная (отщепляется в результате мягкого катализируемого кислотой разрыва связи С—О). Последние группы входят также в число тех, которые могут удаляться электрохимическими методами [343]. Селективность и лабильность арилалкильных групп может также изменяться в зависимости от количества и природы арильных заместителей. В последнее время находят применение о-нит-робензильная группа (фотолабильна [344]) и родственная ей [c.115]

Алкоксильная группа (алкоксигруппа — OAlk) входит в состав простых диалкиловых эфиров (Alk—О—Alk), простых эфиров фенолов (ArOAlk) и сложных эфиров кислот (R OOAlk). [c.26]

Систематическое изучение простых диалкиловых эфиров с разветвленными цепями было осуществлено в работе Снайдера и Церби [28]. Результаты наблюдения спектров и расчета частот различных форм валентных колебаний связи С-0 для некоторых диалкиловых эфиров приведены в табл. 1 Эта таблица интересна не только тем, чю [c.8]

Простейший из оксиранов - окись этилена — широко исиользуется в промышленности для получения этиленгликоля, диэтилеигликоля, триэтилеигликоля, их моно- и диалкиловых эфиров. Этиленгликоль нолучается ири кислотно-катализируемом гидролизе окиси этршена [c.932]

ЦЕЛЛОЗОЛЬВЫ, торговое назв. простых моноалкиловых эфиров этиленгликоля общей ф-лы RO H2 H2OH. Иноща к Ц. относят также диалкиловые эфиры этиленгликоля RO H2 H2OR. [c.334]

Константа Генрп сероводорода п днокснда углерода в простых моно- п диалкиловых эфирах иолиэтиленгликолей в интервале температур контакта от -20 до 20 °С рассчитывают ио уравнению [c.348]

Реакции деструкции. У природного лигнина реакции деструкции приводят к разрыву связей между звеньями и разрушению сетчатой структуры с образованием фрагментов сетки (разветвленных макромолекул), а у выделенных растворимых препаратов лигнина - к уменьшению молекулярной массы. Различают реакции химической, физической и биологической деструкции. К реакциям химической деструкции относятся соль-волитическая деструкция, окислительная деструкция и гидрогенолиз. К реакциям сольволиза, и в том числе гидролитической деструкции, способны только простые эфирные связи типа алкилариловых и диалкиловых эфиров. Связи диариловых эфиров при этом устойчивы. Углерод-углеродные связи между фенилпропановыми единицами неспособны к соль-волизу, но они могут разрушаться при окислительной деструкции, а также в условиях физической деструкции. Кроме разрыва связей между структурными единицами в лигнине происходят и реакции с разрывом связей С-С в пропановых цепях, также способствующие переходу природного лигнина в растворимое состояние. [c.424]

В масс-спектрах диалкиловых эфиров встречается ряд пиков, возникновение которых сопряжено с разрывом С—0-связи. Простой разрыв этой связи с локализацией заряда на алкильном фрагменте (тип А-5) особенно характерен для симметричных эфиров (пик с mjz 43 [СзН7]+ в масс-спектре ди-н-пропи-лового эфира см. рис. 10, а). В масс-спектрах диалкиловых эфиров часто встречаются также пики ионов, соответствующих выбросу молекулы алканола. Они особенно характерны для нормальных метиловых эфиров. [c.181]

Аналогично проходит процесс расщепления простой эфирной с1вязи галогеноводородными кислотами (уравнение 6.6). Уходящей группой здесь является молекула фенола (или спирта в случае диалкиловых эфиров). [c.169]

Диметиловый эфир дикарбоновой кислоты превращается в дикарбоновую кислоту в результате гидролиза водой в присутствии катионообменных смол [50] или без катализатора [51]. Технологически наиболее прост гидролиз без катализатора. При 220— 240 С и избытке воды (60—100 моль) можно достичь 94—96% превращения диалкилового эфира. [c.187]

Диалкиловые эфиры в виде молекулярных соединений с фтористым бором расщепляются органическими кислотами, подобно винил- и ал-лилалкиловым эфирам, но нри более высоких температурах, и образуют алкиловые эфиры карбоновых кислот выход этих эфиров том выше, чем сильнее кислота. Следовательно, расщепление простых эфиров кис.лотами с катализатором BF3-0( jH5)2 является общей реакцией и обусловлено наличием атома кислорода у эфиров, повышающего их способность обра-зовывать с фтористым бором молекулярные соединения, в которых активация молекулы эфира идет не по двойной связи, а но углерод-кислород-ной связи. В результате расщепление по кислородной связи идет легче, чем присоединение кислот по двойной связи. [c.314]

Симметричные эфиры (где группы Н в К — О — К одинаковы) называются просто диалкиловыми, диалкениловыми или диариловыми эфирами. Приставка ди-, указывающая на двойное замещение, иногда опускается, [c.256]

Симметричные эфиры (где группы К в К—О—К одинаковы) называются просто диалкиловыми, диалкениловыми или диариловы-ми эфирами. Приставка ди-, указывающая на двойное замещение, иногда опускается, однако в последнее время такую приставку считают желательной, так как она помогает избежать ошибок. Очевидно, что если эфир несимметричен, то должны быть включены названия обеих групп. [c.312]

Расщепление простых эфиров при действии алкилнатрия или алкиллития происходит путем р-элиминирования, поскольку при этом образуются алкен и алкоксид [174] схема (108) . Эта реакция расщепления оказывается полезной при определении строения полиэфиров (см. разд. 4.3.9). Данные, полученные с помощью дейтериевой метки, позволяют предположить, что на первой стадии расщепления бензилэтилового эфира при действии пропилнатрия происходит отщепление бензильного атома водорода с последующей внутримолекулярной реакцией элиминирования [175], как показано в уравнении (109). В отличие от диалкиловых эфиров, метилариловые эфиры расщепляются при действии таких нуклеофилов, как Lil, вероятно вследствие более эффективной стабилизации иона феноксида [176]. [c.337]

Простые арилалкиловые эфиры расщепляются серной кислотой по механизму A1, тогда как для диалкиловых эфиров обычен путь А2. Различие связано с большей тенденцией фенола к отщеплению [158]. [c.203]