Спирты первичные, взаимодействие с серной кислотой

При взаимодействии первичных спиртов с концентрированной серной кислотой первоначально образуется соответствующий неполный сложный эфир— алкилсерная кислота [c.107]

Первичные спирты при взаимодействии с серной кислотой легко образуют полуэфиры серной кислоты. 2-элиминированию в этом случае, по-видимому, подвергается полуэфир, а роль основания выполняет гидросульфат-анион или вода [c.262]

Реакции спиртов с неорганическими кислотами приведены на схеме 8.2 (стр. 238), Первичные спирты, реагируя с серной кислотой, при сравнительно низких температурах образуют главным образом простые эфиры, а пр более высоких — алкены. Третичные спирты превращаются в алкены, взаимодействуя с серной кислотой,уже при низких температурах. [c.237]

При взаимодействии серной кислоты с высшими первичными спиртами образуются преимущественно непредельные углеводороды и лишь небольшие количества простых эфиров. Вторичные и третичные спирты в этих условиях не образуют устойчивых алкилсерных кислот, а сразу дегидратируются. [c.108]

Олефины. Механизм взаимодействия серной кислоты с ненасыщенными углеводородами пе совсем ясен. Важнейшими первичными реакциями являются различные степени этерификации (основа получения спиртов) и полимеризации для низших олефинов обе эти реакции подверглись тщательному изучению [18—22]. [c.224]

Эфиры серной кислоты. Получают взаимодействием первичного спирта с концентрированной серной кислотой. Сначала образуется кислый эфир, который называется обычно алкилсерной кислотой, например [c.119]

Серная кислота не экстрагируется кетонами, простыми и сложными эфирами, но экстрагируется спиртами [295, 316]. Подобным образом фосфорная кислота диизопропилкетоном не извлекается [295]. Эти данные говорят о конкуренции между водой и органическим растворителем. Известно, что для обеих этих кислот в водных растворах характерна сильная первичная гидратация для серной кислоты это связано с наличием двух оксигрупп и двух гидроксилов, которые могут очень сильно удерживать молекулы воды при помощи водородных связей. Экстракция спиртами, конечно, возможна, поскольку эти растворители могут сольватировать анион, однако для растворителей, не содержащих гидроксила, соревнование складывается в пользу водной фазы. Подобные соображения относятся и к фосфорной кислоте. Существенно, что безводная серная кислота растворяется в эфире [254] и что водные растворы серной и фосфорной кислот растворяют заметные количества этого растворителя [179, 203], так что плохую экстракцию нельзя объяснить неспособностью взаимодействовать с растворителем. Стоит напомнить о таком же влиянии анионных гидроксильных групп на экстракцию органических кислот [243]. [c.52]

Ацетилен взаимодействует с 2 молями ароматического соединения, давая 1,1-диарилэтаны, а другие алкины, если и реагируют, то плохо. Спирты более реакционноспособны, чем алкилгалогениды, хотя при катализе реакции кислотами Льюиса требуется большее количество катализатора, так как он расходуется на комплексообразование с группой ОН. Для катализа реакций с участием спиртов часто применяют протонные кислоты, особенно серную. При использовании в качестве реагентов сложных эфиров реакция осложняется конкуренцией между алкилированием и ацилированием (реакция 11-15). И хотя в этой конкуренции обычно преобладает алкилирование и вообще ею можно управлять правильным подбором катализатора, сложные эфиры карбоновых кислот редко используются в реакциях Фриделя — Крафтса. Среди других алкилирующих агентов — тиолы, сульфаты, сульфонаты, алкилнитросоединения [199] и даже алканы и циклоалканы в условиях, когда их можно превратить в карбокатионы. Здесь следует отметить и этиленоксид, с помощью которого можно ввести в кольцо группу СН2СН2ОН, и циклопропан. Для реагентов всех типов реакционная способность соответствует следующему ряду аллильный и бензиль-ный тип>третичный>вторичный> первичный. [c.349]

Третичные спирты реагируют с серной кислотой при значительно более низких температурах, чем большинство первичных спиртов. Для взаимодействия трт-бутилового спирта и серной кислоты может быть написана следующая серия S l- и Е1-превращений [c.431]

Уксусная кислота и уксусный ангидрид применяются в производстве красящих веществ в больших количествах для ацетилирования. Уксусная кислота производится при непрерывном окислении ацетальдегида при 50° в присутствии в качестве катализатора ацетатов марганца и церия. Выход 96%. ° Ацетальдегид получается из ацетилена гидратацией в присутствии соли ртути или окислением этанола воздухом над серебряным катализатором или дегидрированием этанола при испарении его над медью при температуре около 280°. В дополнение к обычно применяемому методу получения ацетальдегида гидрированием аЦетилена в присутствии в качестве катализатора ртути Ю разработан способ без применения ртути. При взаимодействии ацетилена и метилового спирта в присутствии гидрата окиси калия при 160° и 16 атмосфер образуется метилово-виниловый эфир, который после гидролиза 0,25% серной кислотой дает ацетальдегид и метиловый спирт. Ацетальдегид очищается с помощью перегонки, а метиловый спирт возвращается вновь на первичную операцию. Новый процесс производства уксусного ангидрида заключается во взаимодействии ке-тена с уксусной кислотой [c.243]

Первичные алкилсульфаты получают сульфатированием первичных высших жирных спиртов, вторичные алкилсульфаты — взаимодействием серной кислоты с а-олефинами или сульфатированием вторичных высших спиртов с последующей нейтрализацией образовавшихся сульфоэфиров едким натром. [c.184]

Первичные сульфаты можно получить только взаимодействием серной кислоты с соответствующими первичными спиртами. [c.178]

Спирты разного строения сильно различаются по скорости реакции и положению равновесия. Третичные спирты легко взаимодействуют с концентрированной соляной кислотой даже на холоду для вторичных требуется нагревание с соляной кислотой при кипении реакционной смеси первичные спирты наименее способны к реакции, и для них необходимо применять водоотнимающие средства или катализаторы. Для этой цели в лабораториях часто используют серную кислоту, что позволяет вести синтез исходя из галогенидов металлов [c.185]

Многие нитрилы можно превратить в сложные эфиры взаимодействием со спиртом в присутствии концентрированной серной кислоты или хлористого водорода [ 69]. Кроме того, нитрилы можно восстановить до первичных аминов каталитически, действием натрия в спирте или действием литийалюминийгидрида. [c.33]

Прямая дегидратация спиртов под действием серной кислоты протекает с высоким выходом простого эфира только в случае первичных спиртов. Вторичные и третичные спирты в этих условиях легко превращаются в алкены (разд. 3.3.1). При взаимодействии первичного спирта с серной кислотой сначала образуется моноалкилсульфат, который, будучи хорошим алкилирую-щим агентом, реагирует с непрореагировавшим спиртом, давая диалкиловый эфир (разд. 10.1) [c.88]

Подробно исследовано взаимодействие метилового эфира хлор-сульфоновой кислоты с водой [161] в присутствии метилового спирта. При полном гидролизе получаются метиловый спирт, соляная и серная кислоты. При избытке воды основными первичными продуктами являются метилсерная и соляная кислоты [c.30]

Первичные спирты и концентрированная серная кислота взаимодействуют при нагревании с образованием моноалкило-вых эфиров, которые при вакуумной перегонке диспропорцио-нируются до серной кислоты и диалкилового эфира [c.180]

Насколько известно, средний эфир не образуется в заметных количествах даже в безводном растворе в присутствии избытка спирта. В случае его обр азования было бы отмечено присутствие простого эфира, получившегося в результате взаимодействия спирта с кислым эфиром. Полезно вести этерификацию, применяя дегидратирующий агент, например уксусный ангидрид, в присутствии которого реакция проходит до конца [19а]. Исследование степени этерификации при состоянии равновесия, выполненное для ряда первичных спиртов и различных концентраций серной кислоты [20], привело к результатам, представленным в табл. 1. При использовании дымящей серной кислоты получены реакционные смеси, содержащие небольшие количества воды, так как большая часть эфира образуется по необратимой. реакции между спиртом и серным ангидридом [c.9]

Ангидрид этионовой кислоты получен также в качестве первичного продукта [241] при взаимодействии серного ангидрида с этиловым сииртом. Для проведения сульфированпя олефинов и спиртов с цепью приготовления изэтионовой кислоты и ее гомологов запатентован [242] в качестве растворителя жидкий сернистый ангидрид. Этионовая кислота получается в небольших количествах [243] гидролизом продукта дальнейшего сульфирования этилового эфира хлорсульфоновой кислоты. Этот продукт образуется в условиях присоединения хлорсульфоновой кислоты к этилену наряду с ее этиловым эфиром, являющимся основным продуктом реакции. [c.146]

Аналогично реакции с галогеноводородами, взаимодействие первичных спиртов с серной кислотой начинается с протонирования атома кислорода гидроксигруппы. Так как последующее образование первичного карбокатиона R H2+ энергетически невыгодно, есть основания утверждать, что реакция протекает по механизму 5n2 с промежуточным образованием алкилсерной кислоты [c.146]

Установите структурные формулы углеводородов (А и Б), имеющих одинаковые молекулярные формулы. Известно, что углеводород А обесцвечивает водный раствор перманганата калия, реагирует с озоном, при реакции с концентрированной серной кислотой и последующем гидролизе дает изопропиловый спирт углеводород Б не обесцвечивает раствор перманганата калия, не реагирует с озоном, а при взаимодействии с концентрированной серной кислотой и последующем гидролизе дает первичный иропиловый спирт. [c.43]

Эта реакция играет важную роль в процессе превращения продуктов перегонки нефти в спирты. Иногда ее осуществляют растворением алкенов в концентрированной серной кислоте с последующим разбавлением раствора водой в промышленности эту реакцию все чаще проводят путем прямой гидратации алкенов водяный-1 паром в присутствии кислотных катализаторов. Присоединение, инициируемое протоном, протекает в соответствии с рассмотренными выше схемами и приводит к транс-що дуктам первичный спирт получается только в случае этилена (ср. стр. 179). Можно, однако, получать первичные спирты из соответствующих алкенов присоединением диборана ВгИб (образующегося в результате взаимодействия КаВН4 с EtO ВР,Г). В процессе этой реакции, получившей общее название гидро-борирования, сначала получается бортриалкил [c.183]

В более мягких условиях при нагревании простейших первичных спиртов с 96%-й серной кислотой при 130 -140 - С преимущественно получаются простые эфиры. Механизм этого превращения заключается в алкршировании первичного спирта либо под действием иолуэфира серной кислоты, либо при взаимодействии с катионом алкоксония, кинетически оба этих механизма 5//2-замещения неразличимы [c.882]

Этот опособ также может быть испбльзован для получения смешанных эфиров, хотя положительный результат в этом случае зависит от свойств самих гидроксильных соединений. Так, например, из смеси этилового и иропилового спиртов можно получить по этому способу лишь небольшое количество смешанного эфира 35, тогда как при взаимодействии третичного бутилового спирта с первичными алифатическими спиртами в присутствии водной серной кислоты получаются с хорошим выходом трет.-бутилалкиловые эфиры <> [c.112]

Гидратация. При взаимодействии алкенов с водой в присутствин минеральных кислот (серной, фосфорной) образуются спирты. Минеральные кислоты выполняют роль катализаторов и являются источниками прогонов. Реакция идет по правилу Марковникова. Метод позволяет получать вторичные и третичные спирты первичные спирты, разумеется, кроме этанола, в этой реакции в замоных количествах не образуются, как пропанол- в приведенном ниже примере. [c.82]

Подвижность галогена в предельных соединениях позволяет применять иной вариант превращения первичных спиртов во вторичные или третичные н в данном случае мы имеем дело с переходом через стадию соответствующих по скелету непредельных соединений. Этот вариант особенно применим в тех случаях, когда образовавшиеся непредельные соединения при взаимодействии с серной кислотой склонны к побочным процессам, в частности— к полимеризации, В этих случаях из спирта, переходя через галогенопроизводное, получают непреде-1ьное соединение, которое обрабатывают какой-либо галогеноводородной кислотой. В соответствии с правилом. Марковникова, атом водорода присоединяется к наиболее гидрогенизированному атому углерода. Из получившегося галогенопроизводного при обработке водными щелочами получают искомый спирт. Так, например, превращение пер- [c.166]

Первичные снирты сульфатируются без затруднений. То же самое в общем можно сказать и о вторичных спиртах, хотя с сульфаминовой и серной кислотами они реагируют несколько труднее. Длинноцепочечные вторичные спирты проявляют также склонность к дегидратации при взаимодействии с серной кислотой или парами SOg. Спорным является существование сульфатов третичных сниртов. Физер [132[ описал приготовление таких соединений путем кратковременного нагревания спиртов с SO3—пиридином при 100° С. Он показал, что они очень быстро разлагаются в водной среде в интервале pH 4—10 и в сильных кислотах. Достоверность этих результатов и факт существования таких сульфатов были позднее подвергнуты сомнению Дено и Ньюменом [100], которые не смогли получить т/ ет-бутилсульфат из спирта и SO3—пиридина нлисер-uoii кислоты при комнатной температуре (однако представляется [c.301]

По-видимому, силилсульфаты и в других случаях являются основными первичными продуктами взаимодействия алкоксисиланов с серной кислотой, а образование алкилсульфатов обусловлено вторичной реакцией выделивщегося спирта с НгЗО . [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология