Влияние замещаемых групп

Второй реакцией, оказавшей очень сильное влияние на познание химической природы парафинов и на направления использования их как химического сырья, явилась реакция нитрования. Коновалов [31—33] показал, что при нагревании предельных углеводородов в запаянных трубках с разбавленной (13%-ной) азотной кислотой при 130—140° С углеводороды вступают в реакцию замещения атом водорода предельного углеводорода замещается группой N02 и в результате получается нитропроизводное парафинового углеводорода. [c.56]

При нагревании о- и -нитроанилинов со щелочами аминогруппа легко замещается гидроксильной, так как под влиянием МОг-группы она становится подвижной (ср. стр. 514). Особенно легко гидролитическое отщепление аммиака протекает у 2,4,6-тринитроанилина (пикр-амида), [c.578]

Поскольку по мере замещения водородов метильной группы алкильными радикалами возможность а—л-сопряжения уменьшается, то становится понятным эффект Натана — Бейкера. Сверхсопряжение объясняет ориентирующее влияние метильной группы в молекуле толуола, который по электрофильному механизму замещается в орто-и пара-положения. [c.90]

При действии бромной воды на бензол не происходит замещения атомов водорода на бром (оп. 102). Аналогичный опыт с фенолом показывает, что под влиянием гидроксильной группы атомы водорода в бензольном кольце приобретают большую подвижность и очень легко замещаются бромом. Вспомните также действие бромной воды на анилин (см. оп. 112). [c.124]

У карбоновых кислот под влиянием карбоксильной группы увеличивается подвижность атомов водорода, стоящих при атоме углерода, соседнем с карбоксильной группой. Поэтому они могут быть легко замещены на атомы хлора или брома [c.326]

Радикал фенил и гидроксильная группа оказывают друг на друга известное влияние под влиянием фенила гидроксильная группа приобретает кислотные свойства. Кислотные свойства фенольного гидроксила особенно усиливаются под влиянием отрицательных групп, например —NOj. Нитрофенолы являются уже более сильными кислотами (см. стр. 457), чем фенол и его гомологи. С другой стороны, под влиянием гидроксильной группы атомы водорода в бензольном ядре приобретают большую подвижность и большую способность к реакциям замещения. Так, для замещения водорода в бензоле бромом приходится применять катализаторы, водород же бензольного ядра в феноле замещается бромом весьма легко даже при действии на феноль бромной воды [c.451]

Синтез новых реагентов. Исследования свойств индикаторов функциональных групп, механизма образования хелатов и т. д. дают новые знания, которые в принципе позволяют предсказывать влияние замеще- [c.548]

При этом легко замещаются на галоид лишь те атомы водорода, которые связаны с атомом углерода, соседним с карбоксильной группой. Это объясняется смещением электронной плотности под влиянием карбоксильной группы [c.292]

Возвращаясь к влиянию алкильных групп на замещение, следует напомнить, что вследствие электронодонорного индуктивного эффекта алкильных заместителей происходит преимущественное замещение алкилбензолов в орто- и пара-положения (с активацией). В ряду алкилбензолов существуют, однако, значительные различия в реакционной способности, которые указывают на важное значение при электрофильном замещении некоторых других факторов. Сравнение скоростей замещения в орто- и ара-положения для толуола и грет-бутилбензола (табл. 22-8) показывает, что трет-бутилбензол замещается в орто-положение гораздо медленнее, чем толуол, и отношение скоростей ара-замещения этих двух соединений изменяется в зависимости от природы замещающего агента. [c.206]

Сравнивая кислоту с первичным спиртом, мы убеждаемся, что характер гидроксильного водорода при переходе от спирта к кислоте изменился (легкость диссоциации, способность замещаться не только щелочными, но и другими металлами и т. п.). Такое изменение обусловлено заменой двух водородных атомов первичного спирта у атома углерода, с которым связан гидроксил, на атом кислорода и, следовательно, влиянием карбонильной группы на гидроксильную группу. С другой стороны, сравнивая альдегид и кислоту, мы обнаруживаем, что замена атома водорода в альдегиде на гидроксильную группу изменяет характер карбонильной группы последняя в кислоте становится менее реакционноспособной (не дает большинства реакций, типичных для карбонильной группы) под влиянием гидроксильной группы. [c.69]

В результате влияния гидроксильной группы атомы водорода в орто- и пара-положениях фенолов весьма легко замещаются на атомы галоидов, нитрогруппу и сульфогруппу, образуя соответствующие галоид-, нитро-и сульфопроизводные фенолов. [c.282]

Из-за дезактивирующего влияния карбонильных групп антрахинон с трудом замещается, — сульфирование с помощью 25% олеума требует нагревания до 140°. Поэтому, а также благодаря легкой замещаемости сульфогрупп в антрахиноновом ряду, сульфокислоты антрахинона являются основными исходными полупродуктами, из которых получают другие производные антрахинона, в частности хлорпроизводные и амины. [c.188]

ТТуклеофильная группа Y , принадлежащая ферменту, присоединяется по месту двойной связи, прилежащей к пирофосфатной группе одной из молекул фарнезилпирофосфата. Это инициирует согласованное замещение пирофосфатной группы второй молекулы фарнезилпирофосфата [уравнение (12-27), этап а. Водород npo-S, ближайший к центрально расположенной двойной связи в образовавшейся структуре, диссоциирует в виде протона, вероятно, под влиянием основной группы фермента. Оставшийся анион замещает группу Y с образованием циклопропа-новой структуры [уравнение (12-27), этап б. Продукт этой реакции [c.571]

ОН, > СО, обладают химическими свойствами, обусловленными не только присутствием этих функциональных групп, так как у них проявляются общие свойства галоидозамещенных углеводородов, характеризующиеся способностью галоида замещаться группами — ОН, —OR (-алкильным радикалом), — OR (R -ариль-ным радикалом) — NO2, — iVHa и др., а также способностью отщеплять элементы галоидоводородной кислоты. Однако часто эти реакции отклоняются от нормального течения вследствие влияния других групп. [c.466]

Влияние замещаемой группы должно сказываться как на реакций 5jvl, так и на реакции 3 2, и притом наиболее сильно в том случае, когда такая группа относительно слабо связана с углеродом. Как уже отмечалось ранее (см. 8.25), особенно легко замещаются тозилатные и мезилатные группы. Примерный порядок легкости замещения следующий [c.372]

Нитрит-ион, яв 1яясь достаточно сильным нуклеофилом, способен замещать атомы галогенов, активированные влиянием электроноакцепторных групп. Практическое использование этой реакции затруднено амбидентным характером нитрит-иона, ко- [c.344]

На основании этого указанные авторы сделали вывод о транс-кон-фигурации исходного продукта. Они исходили при этом из представления о том, что поскольку, судя по составу конечного продукта, аммиак вообще может замещаться этилендиамином и поскольку этилендиамин должен занять две соседние вершины октаэдра, в случае г/ис-строения исходной соли этилендиамин должен был бы вытеснить обе молекулы аммиака. Факт вытеснения только одной молекулы аммиака был истолкован как доказательство того, что две молекулы не могут быть вытеснены в силу их тракс-расноложения относительно друг друга. Однако, как будет ясно из последующего рассмотрения взаимного влияния координированных групп (глава VHI), выводы Ризенфельда и Клемента не вполне убедительны. Наиболее подвижной, легко замещаемой группой в поне [c.186]

Обычно, однако, просто указывают относительную скорость анхимерно поддержанной реакции по сравнению с соединением, в котором соседняя группа замещена водородом. В таких случаях возможны ошибки, если соседняя группа обладает сильным индукционным эффектом или оказывает стерические и конформационные влияния. В табл. 4.10 даны подобные относительные скорости (отнесенные к = И), показывающие влияние соседних групп в циклических трехзвенных переходных состояниях ( -3 ), аналогичных изображенным на схемах (4.26) и (4.28), а также в пятизвенных переходных состояниях ( -5 ), аналогичных переходному состоянию на схеме (4.32). [c.197]

Фтор может замещать атомы водорода в ядре азокрасителей и красителей трифепилметанового ряда, причем здесь его влияние аналогично влиянию трифторметильной группы. Очень прочными оказались красители трифе-нилметанового ряда, содержащие трифторметильные группы. Известны некоторые фторпроизводные тиоиндиго. [c.183]

Довольно сильное транс-влияние сульфито-группы было использовано для того, чтобы отличить цис- и транс-изомеры [Со(МНз)4(50з)2] [4, 25]. В случае цмс-конфи-гурации две молекулы аммиака, находящиеся в транс-положении к сульфитным группам, были бы определенно более реакционноспособны, чем две других, и должны были бы легко замещаться на этилендиамин, давая бис-(сульфито)диаммин(этилендиамин)кобальт(1П). Напротив, если две сульфитогруппы находятся в транс-положении, то четыре группы NH3 эквивалентны и замещаются этилендиамином с одинаковой легкостью. [c.418]

В последнее время Гольдштейн, занимаясь исследованием этого вопроса, пришел к (весьма интересным выводам он нашел, что разность между температурами нипения между последовательными членами какого-либо гомологического ряда не постоя1Нна, как думал Копп, а уменьшается по мере увеличения веса частицы от присоединения СНг, стремясь к некоторому пределу, и что разность эта не бывает меньше 18° иначе говоря, низшие соседние гомологи отличаются на большую разность температур кипения, чем высшие. Этому явлению Гольдштейн дал весьма остроумное объяснение. Он говорит, что чем проще частица, тем сильнее должно обнаружиться влияние присоединяющегося СНг и, наоборот, — чем сложнее частица, тем меньше это влияние. Исходя из такого положения, он дал эмпирическую формулу для вычисления температур кипения членов гомологического ряда, которая вместе с тем лепко показывает, почему низшие члены предельных углеводородов должны быть газы при обыкновенной температуре. Подобное же влияние на температуру кипения оказывает вхождение гидроксильной группы (ОН) и чем больше водородов замещено группой ОН, тем более повышается температура кипения, что легко обнаруж1ивается при сра нении температур кипения спиртов и тех углеводородов, от которых они произошли. [c.174]

Если сравнить точки плавления некоторых полиэфиров на основе сульфонов с точками плавления соответствующих структур, где группы ЗОа замещены группами СНг, то у полиэфиров на основе сульфонов можно отметить значительно более высокие точки плавления. Влияние групп на точку плавления полимера можно объяснить, вероятно, следующим образом. [c.87]

Реакции за счет углеводородного радикала. Г алогениро-вание карбоновых кислот. Галогены могут замещать водород в углеводородных радикалах кислот, образуя галогенкар-боновые кислоты при этом под влиянием карбоксильной группы наиболее легко замещаются атомы водорода в а-положении к этой группе, т. е. при соседнем с карбоксилом углеродном атоме [c.177]

Нитрит-анион, будучи достаточно сильным нуклеофилом, способен замещать атомы галогенов, активированные влиянием электроноакцепторных групп. Практическое использование этой реакции затруднено амбидентным характером нитрит-аниона, который может атаковать ароматическое кольцо как атомом азота, так и атомом кислорода. Соотнощение М- и 0-атаки зависит от заместителя в субстрате, природы уходящей группы и растворителя (см. 2.5 и 2.6). В случае 0-атаки (а) образующиеся нитрозоэфиры гидролитически разрушаются до фенолов. В случае Л -атаки (б) вступившая нитрогруппа может вытесняться при 0-атаке другого нитрит-аниона (в). В результате в обоих случаях конечными продуктами оказываются гидроксисоединения (см. 8.1) в соответствии со схемой [120] [c.270]

Предполагается, что эти продукты являются транс-соединениями при действии цинковой пыли оба превращаются в ис содные вещества. Избирательное замещение одного из атомов брома в соединении XXVI невозможно, тогда как для соединения XXIV эта реакция идет с хорошим выходом и под действием различных агентов. Например, под действием ацетата натрия в уксусной кислоте бром замещается на ацетоксильную группу с 85 /о-ным выходом. Соединение XXVII дает со щелочью окись и, таким образом, является транс-соединением, что согласуется с предсказаниями, основанными на теории влияния соседних групп (см. выше). Эпимерная окись получается при действии гидроперекиси бензоила на соединение XXV. [c.628]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология