Вычисление температур кипения и замерзания растворов

ВЫЧИСЛЕНИЕ ТЕМПЕРАТУР КИПЕНИЯ И ЗАМЕРЗАНИЯ РАСТВОРОВ (6-8, 11, 20, 31, 46J [c.131]

Обозначим через Р осмотическое давление раствора, через А/кип—повышение температуры кипения, А/зам — понижение температуры замерзания раствора, не подчиняющегося законам Вант-Гоффа и Рауля, а через Р, А/кип и А/зам — значения тех же величии, вычисленные теоретически по концентрации раствора. Поскольку и осмотическое давление, и изменения температур замерзания и кипения пропорциональны числу находящихся в растворе частиц растворенного вещества, то коэффициент i можно выразить отношениями [c.231]

Изотонический коэффициент показывает, во сколько раз наблюдаемое на опыте осмотическое давление (/ ), понижение давления пара (Ар ), повышение температуры кипения (A n), понижение температуры замерзания (A/ ) данного раствора электролита больше тех же величин, вычисленных на основании законов Вант-Гоффа и Рауля для неэлектролитов [c.206]

Соли лития занимают во многих отношениях особое положение среди других солей щелочных металлов. Кроме того что некоторые из них трудно растворимы В воде (что было отмечено), различные литиевые соли обнаруживают сравнительно большую растворимость в неводных растворителях. В этих неводных растворителях они в основном сильно диссоциированы на ионы. Понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения водных растворов литиевых солей нередко превышают теоретические значения, вычисленные при предположении полной диссоциации. Это объясняется значительной гидратацией ионов лития, вследствие чего происходит заметное уменьшение количества воды, являющейся растворителем. [c.212]

Вычисление активности растворителя по повышению температуры кипения раствора осуществляется с помощью методов, аналогичных тем, которые применяются при расчетах, основанных на понижении температуры замерзания. Измерения повышения температуры кипения (эбуллиоскопия) менее точны, чем измерения понижения точки замерзания (криоскопия). [c.282]

При попытке применить к растворам электролитов законы Вант-Гоффа и Рауля выяснилось, что эти законы непригодны для описания свойств таких растворов. Так, осмотическое давление растворов электролитов оказалось значительно выше, чем вычисленное но уравнению Вант-Гоффа для растворов неэлектролитов такой же молярной концентрации. Выяснилось, что определения масс молекул электролитов методами, основанными на законах Вант-Гоффа и Рауля (по осмотическому давлению, понижению давления нара, повышению температуры кипения или понижению температуры замерзания), приводят к величинам, значительно более низким, чем то соответствовало наименьшему значению масс молекул, определенному по данным анализа (см. П). Например, масса молекул К23 04, определенная методом осмотического давления, варьировала в зависимости от концентрации раствора от 160 до 61,7, в то время как истинное значение массы простейшей молекулы К28 04 должно быть равно 174,4. [c.108]

Молекулярные веса масел определяются наиболее распространенным крио-скопическим методом (по понижению точки замерзания раствора) и менее часто эбулиоскопическим методом (по повышению температуры кипения растворов). Растворяя исследуемое масло в растворителе и наблюдая за изменением температуры замерзания или температуры кипения, вычислением находят молекулярный вес. [c.102]

Наибольший интерес представляют такие результаты определений, в которых молекулярные веса растворенных веществ суш,е-ственно отличаются от вычисленных по химической формуле. Такие отклонения указывают на измейение молекулярного состояния растворенного веш,ества (диссоциацию, ассоциацию). Молекулярный вес растворенного веш,ества, найденный путем измерения понижения температуры замерзания или повышения температуры кипения разбавленных растворов для электролитов оказывается всегда меньше, а для ассоциирующих растворенных веществ — больше по сравнению с его значением, вычисленным по химической формуле. [c.159]

Для растворов электролитов понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения оказываются всегда больше теоретически вычисленных. Например, для раствора, содержащего в 1000 г воды 1 моль Na l, понижение температуры замерзания (А = = 3,36° С) почти в два раза больше, чем для аналогичных растворов неэлектролитов. В настоящее время этот факт объясняют увеличением числа сольватированных частиц, возникающих за счет ионизации электролита. В свое время попытки объяснить указанное явление способствовали выдвижению Аррениусом гипотезы ионизации, превратившейся далее в одну из важнейших теорий современной химии. [c.132]

Для растворов электролитов понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения оказываются всегда больше теоретически вычисленных. Например, для раствора, содержащего в 1000 г воды 1 моль Na l, понижение температуры замерзания (3,36°) почти в два раза больше, чем для аналогичных растворов неэлектролитов. В настоящее время этот факт объясняют увеличением числа сольва- [c.164]

Свойства растворов неэлектролитов с концентрацией растворенного вещества меньше, чем 0,001 мольных долей, хорошо подчиняются законам Рауля, Генри, Вант-Гоффа. Однако этим законам не подчиняются растворы электролитов. Так, вычисленные значения упругости пара (Р), температур кипения (7") и замерзания (Тз), осмотического давления растворов электролита (росм) всегда оказываются заниженными по сравнению с опытными. В связи с этим Вант-Гофф ввел поправочный коэффициент г, показывающий, во сколько раз расчетные значения р. Г", Т , ро<=м ниже опытных . Им было установлено, что для водного раствора электролита данной концентрации справедливы соотношения [c.283]

Осмотическое давление и его измерение. Уравнение состояния идеальных растворов. Теория разбавленных растворов Вант Гоффа. Понижение упругости пара над раствором. Закон Рауля. Понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения, Криомет-рическая постоянная. Эбуллиометрическая постоянная. Их вычислен ние. Определение молекулярного веса по методу криометрии и эбул-лиометрии. [c.31]

Теория электролитической диссоциации. Осмотическое давление, понижение давления пара, понижение температуры замерзания и повышение температуры кипения растворов солей, кислот и оснований, определенные экспериментально, всегда больше, чем вычисленные на основании законов Вант-Гоффа и Рауля. Например, вычисленное понижение температуры замерзания для 0,1 мо-ляльного раствора Na l [c.119]

Степень диссоциации электролита в растворе может быть определена различными способами. Ее можно вычислить, например, по понижению температуры замерзания или по повышению температуры кипения раствора. Если через А зам обозначить практически наблюдаемое понижение температуры замерзания раствора электролита, через А кип — практически наблюдаемое повышение температуры кипения, через А4ам и А кип — значения тех же величин, вычисленных по формуле At — k с, то [c.124]

Упомянутую выше перегородку, проницаемую для растворителя, обычно называют идеальной полупроницаемой мембраной. Располагая такой мембраной или близкой к ней по свойствам, можно путем определения осмотического давления раствора установить молекулярный вес растворенного вещества. Преимущества осмометриче-ского метода перед методами измерения повышения температуры кипения или понижения температуры замерзания при определении молекулярного веса полимеров очевидны. Флори [1] сравнил вычисленные значения повышения температуры кипения (АТ /с д, понижения температуры замерзания (ДТ /С2)о и осмотического давления (П/Са)о для бензольных растворов веществ с различными молекулярными весами эти данные приведены в табл. 5. [c.100]

В табл. 11 приведены вычисленные значения повышения температуры кипения (Д7 к/С)о1 понижения температуры замерзания (АТз1С)о и осмотического давления (п/С)о для бензольных растворов веществ с различными молекулярными весами [9]. [c.62]

Но это удивительно Я вычислил, что осмотическое давление должно быть 11 атмосфер, а при измерении оказалось — 21,8 атмосферы. Понижение температуры замерзания должно составлять 0,9°, а измерения Станфорда дали 1,76°. А повышение температуры кипения Вместо 0,25° получено 0,49°. Если разделить величины, полученные опытным путем, на вычисленные, то получим число, близкое к двум. Так ли это и для других растворов [c.63]

Почему электролиты не подчиняются законам В сущности, если в каждом случае вычисленный тео-)етически результат умножить на некое число (Вант-"офф назвал его изотоническим коэффициентом), то получится истинная величина осмотического давления, и величина понижения температуры замерзания раствора, и величина повышения температуры его кипения. Вант-Гофф назвал растворы с одинаковым осмотическим давлением изотоническими. Если какой-то раствор имел осмотическое давление ниже, чем другой, то он назывался гипотоническим, а если его давление было выше — то гипертоническим раствором. [c.63]

Характеристика растворенных веществ в водных растворах внутри акватированной группировки менее надежна, чем определение самих аквокомплексов. В общем случае такими веществами могут быть комплексные ионы, гидролизованные и полимеризован-ные соединения, а также ионные пары. Но детально определить растворенные вещества отнюдь не легко. Для этого используется много различных методов, которые можно разделить на три основные группы термодинамические, кинетические и спектральные. Примерами методов первого типа являются исследования электродных потенциалов, растворимостей, давления пара, понижения температуры замерзания, повышения температуры кипения, экстракции растворителями, ионного обмена, определения энтальпии и общие калориметрические методы. Все эти методы ограничиваются неидеальностью растворов. Для того чтобы пользоваться термодинамическими методами, приходится вводить предположения о постоянстве или возможности вычисления коэффициентов активности отдельных веществ. Общее предположение, которое, однако, требует доказательства, заключается в том, что коэффициенты активности при постоянной и высокой концентрации соли почти не изменяются при небольших изменениях состава растворов. [c.127]

Поэтому константы равновесия можно получить из измерений точек кипения методами, аналогичными описанным для криоскопических данных в гл. 12 (разд. 1) и гл. 16 (разд. 1). Однако для количественных работ этот метод используется в меньшей степени, поскольку повышение точек кипения может быть измерено менее точно, чем понижение точек замерзания. Кроме того, нельзя использовать фоновый электролит для контроля осмотических коэффициентов. Подобно криоскопии, эбуллиоскопия не является строго изотермическим методом, но ее преимущество заключается в том, что точка кипения раствора или растворителя может меняться с изменением давления, и поэтому она не ограничена одной температурой. Так, Аллен и Кальдин [1] изучили димеризацию карбоновых кислот в бензоле при температуре 50—80° с помощью дифференциального терморавновесного метода, подобного методу, описанному для криоскопии. Давление контролировалось с точностью 0,1 мм рт. ст. с помощью маностата. Константы димеризации, вычисленные по уравнению (12-20) в предположении, что Ф=1, хорошо согласовались с результатами, полученными другими методами (ср. гл. 16). Бурьон и Руйер [4а] использовали подобный метод при изучении комплексов галогенидов цинка и ртути(П). [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология