Кислоты, влияние замещающих групп

Второй реакцией, оказавшей очень сильное влияние на познание химической природы парафинов и на направления использования их как химического сырья, явилась реакция нитрования. Коновалов [31—33] показал, что при нагревании предельных углеводородов в запаянных трубках с разбавленной (13%-ной) азотной кислотой при 130—140° С углеводороды вступают в реакцию замещения атом водорода предельного углеводорода замещается группой N02 и в результате получается нитропроизводное парафинового углеводорода. [c.56]

У карбоновых кислот под влиянием карбоксильной группы увеличивается подвижность атомов водорода, стоящих при атоме углерода, соседнем с карбоксильной группой. Поэтому они могут быть легко замещены на атомы хлора или брома [c.326]

Радикал фенил и гидроксильная группа оказывают друг на друга известное влияние под влиянием фенила гидроксильная группа приобретает кислотные свойства. Кислотные свойства фенольного гидроксила особенно усиливаются под влиянием отрицательных групп, например —NOj. Нитрофенолы являются уже более сильными кислотами (см. стр. 457), чем фенол и его гомологи. С другой стороны, под влиянием гидроксильной группы атомы водорода в бензольном ядре приобретают большую подвижность и большую способность к реакциям замещения. Так, для замещения водорода в бензоле бромом приходится применять катализаторы, водород же бензольного ядра в феноле замещается бромом весьма легко даже при действии на феноль бромной воды [c.451]

Сравнивая кислоту с первичным спиртом, мы убеждаемся, что характер гидроксильного водорода при переходе от спирта к кислоте изменился (легкость диссоциации, способность замещаться не только щелочными, но и другими металлами и т. п.). Такое изменение обусловлено заменой двух водородных атомов первичного спирта у атома углерода, с которым связан гидроксил, на атом кислорода и, следовательно, влиянием карбонильной группы на гидроксильную группу. С другой стороны, сравнивая альдегид и кислоту, мы обнаруживаем, что замена атома водорода в альдегиде на гидроксильную группу изменяет характер карбонильной группы последняя в кислоте становится менее реакционноспособной (не дает большинства реакций, типичных для карбонильной группы) под влиянием гидроксильной группы. [c.69]

Р-Кетоно-кислоты могут быть получены синтетически из эфира простейшей кетоно-кислоты — ацето-уксусной. Группа ацето-уксус-ного эфира находится под влиянием двух сполна окисленных углеродных атомов и вследствие этого ее атомы водорода приобретают кислые свойства. При действии алкоголята натрия один атом водорода замещается натрием [c.214]

При хлорировании (вообще галоидировании) кислот галоид замещает водородные атомы в звене, соседнем с карбоксильной группой, так как под влиянием карбоксила эти водородные атомы наиболее подвижны. [c.180]

Аналогично реагируют и некоторые другие соединения, имеющие вторичную аминогруппу. Например, фенилгидроксиламин при взаимодействии с азотистой кислотой образует Л -нитрозо-производное (36), в котором атом водорода гидроксильной группы находится под влиянием двух электроноакцепторных групп и поэтому способен легко замещаться с образованием [c.426]

Сильное влияние на активность силикагеля оказывает также ионообменная сорбция калия (см. рис. 73). Содержание в силикагеле свыше 0,02 мг-экв/г калия, который при этом замещает протоны лишь 0,5% ОН-групп силикагеля, практически полностью подавляет разложение на нем четыреххлористого углерода. Интересно, что, обрабатывая силикагель, отравленный ионами калия, соляной кислотой,, а затем промывая и высушивая его при 180° С, удается полностью его регенерировать, если в образце содержится не более 0,006 мг-экв/г калия. [c.248]

Химические свойства. Химические свойства карбоновых кислот определяются свойствами карбоксильной группы и связанного с ней углеводородного радикала, а также их взаимным влиянием. Мы рассмотрим реакции кислот а) обусловленные подвижностью атома водорода в карбоксиле, б) основанные на способности, гидроксильной группы карбоксила замещаться различными атомами или группами и в) реакции за счет связанного с карбоксилом углеводородного радикала. [c.156]

Влияние атомов в молекуле взаимно. Гидроксильная группа в свою очередь оказывает влияние на бензольное кольцо, в результате чего водородные атомы бензола становятся более подвижными и легко замещаются на другие атомы или радикалы. Так, например, фенол без нагревания и без катализаторов энергично взаимодействует с бромом и азотной кислотой, образуя трехзамещенные производные (в положениях 2, 4 и 6) [c.317]

Упомянутые авторы исследовали также влияние фтористоводородной кислоты на каталитические свойства -окиси алюминия. Они считают, что на поверхности в основном находятся подобные же кислотные центры. В этом случае группы ОН"" у Окиси алюминия замещаются ионами которые имеют одинаковые с гидроксилом размер и заряд, но более электроотрицательны и должны повышать электрофильные свойства ионов А " ". [c.95]

С другой стороны, было установлено, что в растворе кетона в тяжелой воде атом водорода в а-положении по отношению к группе СО замещается дейтерием. Этот изотопный обмен происходит как под влиянием кислоты (СзО+), так и основания (Б0 ). Измерения показали, что скорость реакции изотопного обмена равна скорости реакции бромирования (в тождественных условиях). Следовательно, в обоих случаях медленная реакция, определяющая скорость процесса, одна и та же, а именно образование аниона или енола, взаимодействующего затем с большой скоростью с В " или с Вг . [c.91]

Реакции за счет углеводородного радикала. Г алогениро-B HHe карбоновых кислот. Галогены могут замещать водород в углеводородных радикалах кислот, образуя галогенкар-боновые кислоты при этом под влиянием карбоксильной групшл наиболее легко замещаются атомы водорода в -положении к этой группе, т. е. при соседнем с карбоксилом углеродном атоме. Так, при действии хлора на уксусную кислоту водород метильной группы постепенно замещается на хлор в результате образуются хлор-уксусные кислоты [c.161]

ОН, > СО, обладают химическими свойствами, обусловленными не только присутствием этих функциональных групп, так как у них проявляются общие свойства галоидозамещенных углеводородов, характеризующиеся способностью галоида замещаться группами — ОН, —OR (-алкильным радикалом), — OR (R -ариль-ным радикалом) — NO2, — iVHa и др., а также способностью отщеплять элементы галоидоводородной кислоты. Однако часто эти реакции отклоняются от нормального течения вследствие влияния других групп. [c.466]

Реакции за счет углеводородного радикала. Г алогениро-вание карбоновых кислот. Галогены могут замещать водород в углеводородных радикалах кислот, образуя галогенкар-боновые кислоты при этом под влиянием карбоксильной группы наиболее легко замещаются атомы водорода в а-положении к этой группе, т. е. при соседнем с карбоксилом углеродном атоме [c.177]

Предполагается, что эти продукты являются транс-соединениями при действии цинковой пыли оба превращаются в ис содные вещества. Избирательное замещение одного из атомов брома в соединении XXVI невозможно, тогда как для соединения XXIV эта реакция идет с хорошим выходом и под действием различных агентов. Например, под действием ацетата натрия в уксусной кислоте бром замещается на ацетоксильную группу с 85 /о-ным выходом. Соединение XXVII дает со щелочью окись и, таким образом, является транс-соединением, что согласуется с предсказаниями, основанными на теории влияния соседних групп (см. выше). Эпимерная окись получается при действии гидроперекиси бензоила на соединение XXV. [c.628]

В настоящее время действием цинка на смесь иодистого (норм.) пропила с муравьиным эфиром мы получили дипропилкарбинол... Замечательно влияние углеводородных групп на замещаемость кислорода карбоксильных групп повидимому здесь можно вывести следующую законность. Как скоро в органических кислотах карбоксильная группа соединена с неорганическим радикалом, то кислород ее способен при действии цинкорганических соединений замещаться на углеводородные радикалы если же карбоксильная группа соединена с органическим, а именно углеводородным, радикалом, то указанного замещения не происходит (26 декабря I873 г.). [c.195]

Уже в спиртах водород гидроксила способен замещаться на такие энергичные металлы, как натрий и калий. Но кислотные свойства спиртового гидроксила слишком слабы, и алкоголяты даже водой разлагаются на спирт и едкую щелочь. В карбоксиле же кис./ютные свойства гидроксильного водорода под влиянием карбонильной группы настолько усиливаются, что жирные кислоты в водных растворах диссоциируют на ионы Н и R —СОО. Однако, за исключением муравьиной кислоты, которая представляет кислот> средней силы, жирные кислоты изучаемого ряда являются весьма слабыми по сравнению с такими сильными минеральными кислотами, как соляная или азотная. В этом легко убедиться, если сравнить степень их ионизации при одинаковом разведении. Например, соляная кислота, при растворении [c.94]

В большинстве работ по изучению каталитической активности оксида алюминия затрагивается связь ее с поверхностной кислотностью. Обширная дискуссия о природе кислотных центров оксида алюминия в настоящее время решена в пользу утверждения, что кислотность оксида алюминия связана с кислотой типа Льюиса и обусловлена ионами алюминия с координационным числом 4. Некоторые авторы предполагают наличие на поверхности оксида алюминия двух типов кислотных центров до 300 °С имеет место кислотность типа Льюиса, а выше 300 °С - Брен-стеда. В серии рабо т, где высказана эта же точка зрения, одновременно сформулированы требования к химическому составу оксида алюминия, обеспечивающему его максимальную кислотность. Кислотность оксида алюминия зависит также от содержания в нем щелочноземельных и особенно щелочных металлов (натрия). На примере реакций изомеризации олефинов установлена зависимость между содержанием натрия в оксиде алюминия и изомеризующей активностью и кислотностью. Максимальные активность в реакции изомеризации олефинов и кислотность соот-вествуют минимальному содержанию натрия в оксиде алюминия. Каталитическую активность оксида алюминия в реакциях кислотного тлпа можно усилить путем введения в его состав галогенов. Единое мнение о характере взаимодействия оксида алюминия и галогенов заключается в том, что поверхностные гидроксильньге группы оксида алюминия и, возможно часть атомов кислорода замещаются ионами хлора и фтора. Природа ак тивных центров оксида алюминия, возникающих при введении галогена и механизм влияния фтора и хлора на его поверхностную кислотность являются предметом дискуссии. Согласно Ал. А. Петрову [5, с. 72], ок сид алюминия, обработанный хлороводородом, увеличивает кислотность и приобретает каталитическую активность в том случае, когда хлорид-ион замещает одну из парных гидроксильных групп, причем водород другой гидроксильной группы, благодаря соседству электроотрицательного атома хлора, становится подвижным и способным к диссоциации в форме протона. При замещении галогеном одиночной гидроксильной группы активный центр не образуется. Структура активного центра хлорзаме-щенного оксида алюминия может быть представлена формулой [c.44]

Влияние кислотности. Как видно из формулы, ЭДТА — четырехосновная кислота. Ступенчатые константы ее диссоциации отвечают значениям рК 2,0, 2,7, 6,2, 10,3. Произведение констант характеризуется значением р/С, (. 21,2. В комплексе катион металла замещает водородные ионы двух или более карбоксильных групп реактива. Поэтому, очевидно, концентрация водородных ионов имеет очень большое значение для титрования ЭДТА. [c.431]

Сукциииыид, как и амиды карбоионых кислот, — нуклеофи,п с подвижным атомом водорода. Под влиянием двух карбонильных групп последний довольно легко замещается на металл (К, N3), галоген (С1, Вг), алкильный радикал. [c.145]

Прн получении их из мочевой кислоты или гуанина, добываемых из природных источников, важное значение пмеет порядок замещения в пуриновом ядре, зависящий от кислотности соответствующих атомов водорода н наличия замещающих групп. Атомы водорода в положениях N3 и N, пуринового ядра обычно обладают одинаковой кислотностью, батее низкой кислотностью обладает водород при N, поэтому при метилировании ксантина вначале замещаются водороды при N3 и N-, затем при N . Метил- или галогенопропзводное ксантина метилируется легче, чем ксантин. В случае мочевой кислоты порядок замещения 3, 9, 1 и 7. Замещающие группы влияют на химические свойства пуриновой молекулы так, мочевая кислота легко и с количественным выходом превращается в ксантин под влиянием фор-мамида, 1,3-диметилмочевая кислота лишь с 60%-ным выходом претерпевает аналогичный переход в теофиллин, а 3-метилмочевая кислота вступает в эту реакцию с большим трудом. Три- (1, 3. 7)- и тетра- (1,3,7,9)-метилмоче-вые кислоты не вступают в реакцию с формамидом таким образом, метильные группы в пиримидиновом ядре тормозят эту реакцию, хотя она и протекает в имидазольной части пуриновой молекулы (Бредерек, 1950). [c.511]

Согласно Хольмбергу (см. Брауне, 1952, стр. 385), сульфирование лигнина идет тем же путем, что и реакция с тиогликолевой кислотой или с другими меркаптаииыми соединениями. Он нашел, что бензиловый алкоголь и другие фенилпроизводные с а-гидроксильной группой реагируют с тиогликолевой кислотой с образованием бензилтиогликолевой кислоты, в которой гидроксильная группа замещена тиогликолевокислотной группировкой. Под влиянием бензольного кольца гидроксильная группа в а-позиции активируется до такой степени, что она относительно легко реагирует с меркаптанными кислотами. [c.437]

Однако не следует делать вывод, что другие солеобразующие группы ока- ывают такое же ингибирующее влияние на течение реакции. Так, например, выходы 2-аминохинолин-4-карбоновой кислоты и 4-аминохин6лин-2-карбоновой кислоты из соответствующих кислот, амида калия и азотнокислого калия заметно превышают выходы, получаемые из самого хинолина [500]. Если в положении 2 имеется сульфогруппа или метоксигруппа, то они замещаются на аминогруппу. Обычно реакция заключается в том, что аминогруппа вступает в положение 2, однако если это положение занято группой, которая не может быть замещена, то аминогруппа вступает в положение 4. [c.114]

Если исходная дифениламин-2-карбоновая кислота замещена в положении 3, то образуется смесь двух акридонов с заместителями в положении 4 или 2. Нитро [75] и метильная [74] группы благоприятствуют образованию 4-производных, а фтор [216], метокси-[75] и особенно аминогруппа [50]—образованию 2-производных. Относительно влияния хлора мнения расходятся [75, 216]. [c.405]

Нуклеофильное замещение. Наличие дополнительной ( циональной группы способствует поляризации связи углер гетероатом и увеличивает ее реакционную способность. На мер, а-галогенкарбоновые кислоты обладают повышенной ционной способностью в реакциях нуклеофильного замещ по сравнению с обычными алкилгалогеиидами. Это связа влиянием группы —СООН, что ведет к увеличению на а-] родном атоме эффективного положительного заряда. [c.236]

Влияние заместителей на направление электрофильной атаки можно предсказать на основании электронных эффектов заместителей. 2-Алкилфураны преимущественно замещаются по положению 5 (в отличие от 2-алкилпирролов, для которых обычно предпочтительно положение 4). 2,5-Диалкилфураны подвергаются замещению по положению 3. Фураны с электроноакцепторными группами в положении 2, такие, как альдегид и карбоновая кислота, обычно реагируют в основном по положению 5. Такие соединения гораздо устойчивее фурана к кислотно катализируемому разложению например, фуран-2-карбоновая кислота нитруется в положение 5 смесью азотной и серной кислот. Фуран-2-карбоксальдегид также алкилируется по Фриделю—Крафтсу в присутствии кислот Льюиса, но, возможно из-за координации катализатора по карбонильному кислороду, замещение в данном случае идет по положению 4. [c.250]

При обработке а-аминоальдегидов, а-аминокетонов или их ацеталей роданистым калием получаются замещенные производные тиомочевины, превращающиеся нод влиянием соляной или серной кислот в 2-меркап-тоимидазолы вследствие циклизации. Группа 8Н замещается далее на Н либо окислением HNOз (Воль и Марквальд, 1889 г.), либо восстановлением никелем Ренея (Хейльброн, 1947 г.) [c.667]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология