Амальгамные яды

Более жесткие требования предъявляют к соли и рассолам, используемым в промышленности, особенно для электролитического получения хлора и каустической соды. В очищенном рассоле для электролизеров с диафрагмой содержание ионов кальция не должно превышать 0,005 г/л, магния 0,001 г/л. В рассоле, подаваемом в электролизеры с ртутным катодом, не допускается содержания примесей амальгамных ядов ванадия, хрома, молибдена и др. [c.38]

Достигнуть более высокой прозрачности можно за счет двукратной фильтрации рассола через насыпные фильтры. Новым (по сравнению с диафрагменным электролизом) является требование, ограничивающее амальгамную пробу рассола. Амальгамная проба свидетельствует о наличии в рассоле в растворенном виде амальгамных ядов. [c.111]

На обслуживающий персонал возлагается обязанность систематически проводить ряд ручных операций по контролю и управлению процессом. Основные из них следующие измерение и регулирование подачи рассола в электролизер и воды в разлагатель анализ состава газов и концентрации амальгамы анализ наличия амальгамных ядов в рассоле с помощью амальгамной пробы. Кроме того, обслуживающий персонал должен систематически удалять амальгамное масло, промывать и чистить перетоки и карманы. Одной из самых важных операций для электролизеров, оборудованных графитовыми анодами, является регулирование напряжения электролизера, необходимость в котором возникает приблизительно раз в неделю. При регулировании надо приблизить аноды к катоду, чтобы скомпенсировать износ анодов. [c.109]

Общие выводы сводятся к тому, что наиболее сильно действующими амальгамными ядами являются металлы с низким перенапряжением водорода, мало растворимые в ртути и плохо смачивающиеся ртутью или амальгамой. К ним, в первую очередь, относятся примеси хрома, ванадия, молибдена и германия. Допустимая концентрация этих примесей оценивается в пределах 1 10 —1 10 %. [c.229]

Если на одном производстве используются оба метода электролиза, обратная соль, выделяемая в производстве по методу с твердым катодом и диафрагмой, может быть использована [1] для питания цеха электролиза с ртутным катодом, как это показано на рис. 4-3. При этом необходимо принять меры против загрязнения обратной соли амальгамными ядами, содержащимися, например, в графитовых анодах или в продуктах коррозионного разрушения материалов аппаратуры, или предусмотреть очистку получаемого после донасыщения электролита от этих загрязнений. Ниже будут рассмотрены технологические процессы и схемы по отдельным стадиям производственного процесса получения хлора и каустической соды. [c.197]

Чтобы исключить подщелачивание раствора вследствие саморазложения амальгамы, и вызываемого им побочного процесса, в электролизер необходимо подавать тщательно очищенный от амальгамных ядов и слегка подкисленный электролит (рН 3). С целью подавления разряда ионов водорода процесс ведут при высоких плотностях тока — 3—8 кА/м . [c.161]

При комбинировании обоих методов производства возникают трудности с очисткой обратной соли от амальгамных ядов. Однако эта задача в настоящее время успешно решается. [c.18]

При наличии даже небольших примесей, так называемых амальгамных ядов, доля тока, расходуемая на выделение водорода, в производственных условиях часто возрастает на один-два порядка. Действие амальгамных ядов объясняют восстановлением их до металла и образованием на поверхности амальгамы мест с низким перенапряжением водорода. К амальгамным ядам относятся металлы с низким перенапряжением водорода, нерастворимые или малорастворимые в ртути и плохо смачиваемые амальгамой. Наибольшим действием из практически встречающихся ядов обладают ванадий, хром, германий и молибден [24—31]. В меньшей мере в качестве катализаторов разложения выступают такие примеси как железо, никель, кобальт, вольфрам. Малое влияние на процесс разложения оказывают примеси кальция, бария, магния и алюминия [32]. Считается, что примеси серебра, свинца, цинка, марганца и меди не влияют на скорость реакции разложения амальгамы, а примеси бора, кремния, фосфора и олова могут действовать как ингибиторы разложения [33, 34]. [c.38]

Предлагались также способы очистки рассола от амальгамных ядов с помощью ионообменных смол (анионитов и катионитов) [67, 68], однако они еще не нашли применения в промышленности. [c.227]

Добавки некоторых металлов к амальгаме снижают вредное влияние амальгамных ядов. Действие таких добавок, как Zn, Sn, Pb и др., обусловлено образованием интерметаллических соединений, связывающих металлы, которые относятся к амальгамным ядам [35]. Отмечены случаи взаимного стимулирования или ингибированного действия примесей при совместном присутствии нескольких добавок [36, 37]. Наиболее часто в практике встречается ванадий, попадающий в раствор при выщелачивании из графитовых анодов в процессе электролиза, и хром, присутствующий в растворе вследствие коррозии аппаратуры. [c.38]

В электролизерах с ртутным катодом количество ионов ОН", попадающих в электролит, определяется разрядкой молекул воды на катоде или разложением амальгамы в электролизере. При загрязнении электролита амальгамными ядами эти процессы могут активизироваться. [c.60]

Ртутный электролиз очень чувствителен даже к небольшим загрязнениям рассола твердыми взвесями, которые, осаждаясь на поверхности ртути, могут усиливать выделение водорода, загрязняющего хлор. Поэтому рассол перед подачей на электролиз подвергается обязательно одной, а часто и двум последовательным фильтрациям. F процессе двойной фильтрации из рассола частично выводятся также тонкие взвеси амальгамных ядов. Обычно циркулирующий рассол надо охлаждать, так как в электролизер необходимо подавать рассол при температуре не выше 55—65 °С. [c.220]

При донасыщении не полностью обесхлоренного анолита обратной солью стадии выпарки электролитических щелоков диафрагменного электролиза образуются рассолы, загрязненные амальгамными ядами и не пригодные для использования в электролизе с ртутным катодом. Можно полагать, что амальгамные яды находятся в обратной соли диафрагменного электролиза в виде окислов низшей валентности и при растворении этой соли в щелочном полностью обесхлоренном анолите не переходят в раствор, а отделяются при тщательном фильтровании. При растворении обратной соли в анолите, содержащем активный хлор, происходит окисление амальгамных ядов (в основном Сг и V) с образованием растворимых соединений, которые делают рассол непригодным для электролиза с ртутным катодом. [c.227]

Для снижения износа графитовых анодов стремятся избегать попадания ионов ОН" из катодного пространства в анодное, не допускать повышения pH анолита и концентрации ионов S0 " в электролите, а также работать при возможно высокой концентрации хлористого натрия в анолите. В электролизерах с ртутным катодом стремятся также работать на рассоле, не содержащем амальгамных ядов. [c.63]

При работе без осаждения ртути сульфидом натрия производство становится более чувствительным к отравлению амальгамными ядами, так как они не выводятся с сульфидами. [c.223]

Процесс образования амальгамы натрия преходит с малым перенапряжением. Поэтому потенциал катода при электролизе близок к равновесному потенциалу образования амальгамы и почти не зависит от плотности тока. В этих условиях выделение водорода на катоде незначительно. Положение меняется, когда на катоде будут участки из электропроводных материалов с низким перенапряжением водорода. Тогда водорода на катоде выделится много. Это явление возникает тогда, когда на поверхности потока амаль- гамы появляются инородные электропроводные частицы, например частицы графита или амальгамного масла, пленки затвердевшей-амальгамы, пленки металлов, или же когда появляются неподвижные островки из электропроводящего шлама, прилипшего к днищу. Металлические пленки на катоде появляются при наличии в рассоле амальгамных ядов. Амальгамными ядами называются соединения тех тяжелых металлов, которые не образуют амальгам и плохо смачиваются ртутью. В катодном процессе эти соединения вос-> станавливаются до металлов, и они могут выделяться на катоде в виде тончайших твердых пленок. Уже минимальные количества- примеси амальгамных ядов в анолите, часто не улавливаемые сов- ременными методами анализа, ведут к серьезному нарушению про- цесса. Наиболее вредны примеси соединений ванадия, молибдена, хрома и германия. I [c.94]

При проведении электролиза с ртутным катодом в чистых условиях потери тока вследствие разряда водорода на катоде могут быть очень невелики [23], и содержание водорода в хлоре не будет превышать сотых долей процента. Но за счет присутствия различных примесей и других причин в промышленных электролизерах содержание водорода в хлоре составляет от 0,1—0,2 до 1,0—1,5%. При загрязнении амальгамными ядами электролита или воды, подаваемой на разложение амальгамы, или при других отклонениях процесса, содержание водорода в хлоре может превышать указанные пределы. [c.107]

При работе с нагрузкой 100 кА и при концентрации щелочного металла в амальгаме 0,4—0,5% в электролизер загружают 1800 кг ртути нри концентрации щелочного металла к амальгаме 0,3% требуемая загрузка ртути возрастает до 2100 кг. При повышении нагрузки до 125 и 150 кА закладка ртути также несколько возрастает. Содержание водорода в хлоре зависит от качества рассола и попадания амальгамных ядов в анолит. При нормальном составе рассола в хлоре содержится 0,3—0,6% Hj. [c.174]

Вода, которая используется для приготовления рассола, подаваемого на электролиз с ртутным катодом, и для разложения амальгамы, проверяется на отсутствие амальгамных ядов (амальгамная проба). [c.251]

Для очистки рассола от амальгамных ядов рассол может быть обработан амальгамой натрия [60, 62]. Г. И. Волков исследовал амальгамную очистку в аппаратах скрубберного и барботажного типов. [c.225]

Попытки очистить эту соль от амальгамных ядов промывкой ее чистым или подкисленным рассолом, или рассолом, содержащим активный хлор, не дали положительного результата. Примеси амальгамных ядов при промывке в основном остаются в соли, что позволяет предполагать, что они содержатся внутри кристаллов соли. [c.227]

Графит для ртутного электролиза применяется без пропитки, поэтому износ его несколько больше — до 130 г на 1000 А-ч. В этом графите должны отсутствовать примеси, способствующие разложению амальгамы щелочных металлов (амальгамные яды). [c.350]

Рассол, подаваемый в электролизеры с ртутным катодом, не должен содержать примесей амальгамных ядов, в первую очередь ванадия, хрома, молибдена и титана, гря нение рамрла амальгамными ядами проверяется так называемой амальгамной пробой рассола по объему вояорода, выделяемого при разложении амальгамы вопределенных условиях [26, 27]. [c.206]

Получаемую в процессе выпаривания электролитических щелоков твердую (обратную) соль можно возвратить в производственный цикл для приготовления рассола или передать на производство хлора и каустической соды по методу электролиза с ртутным катодом. При этом необходимо предотвращать загрязнение соли амальгамными ядами , образующимися в результате коррозии аппаратуры на стадии упаривания электролитических щелоков. [c.248]

Очистка рассола от амальгамных ядов. Пригодность соли или рассола для электролиза в ваннах с ртутным катодом определяется прежде всего по содержанию примесей соединений металлов, являющихся амальгамными ядами. Если образцы соли или рассола дают повышенную амальгамную пробу , в ряде случаев отказываются от использования этих месторождений. Вредные примеси могут перейти в рассол не только из соли, поэтому следует учитывать также возможность загрязнения рассола соединениями хрома, никеля, марганца, молибдена и других металлов при его контакте с оборудованием, коммуникациями. Кроме того, из некоторых сортов графитовых анодов в рассол могут переходить ванадий, вольфрам, хром, из токоподводов — медь, олово. Известны случаи, когда примеси тяжелых металлов попадали в рассол с известковым молоком, применяемым при содово-известковой очистке рассола. [c.236]

Поскольку не всегда представляется возможным отказаться от источника соли, загрязненного вредными примесями, разработаны различные методы очистки рассола от амальгамных ядов. [c.237]

При выпарке рассола с целью получения твердой соли для донасыщения анолита необходимо предотвращать загрязнение соли амальгамными ядами за счет продуктов коррозии аппаратуры и коммуникаций выпарной установки. При применении черной стали или стали Х18Н9Т получается соль, загрязненная амальгамными ядами и не пригодная без очистки для донасыщения анолита. Хорошая соль без примеси амальгамных ядов получается при изготовлении аппаратуры и трубопроводов выпарки из никеля или стали ЭИ-448. Кроме того, при получении соли необходимо ее тщательно промывать на центрифуге от маточного раствора, который обычно содержит амальгамные яды (продукты коррозии материала аппаратуры). [c.224]

На анодах при работе электролизера выделяются хлор и кислород или диоксид углерода в зависимости от вида используемых анодов. Кроме того, с анодным газом смешивается водород, образующийся на ртутном катоде. При норма 1ьных условиях электролиза хлоргаз содержит 0,5% (об.) водорода. Однако при нарушениях процесса электролиза, например при нарушении циркуляции ртути либо попадании в раствор или ртутный катод железа и примесей (так называемых амальгамных ядов —хрома, ванадия и некоторых других) возможно усиленное выделение водорода. Это, помимо снижения выхода по току щелочного металла на катоде, приводит к снижению качества хлоргаза и за счет подщелачивания раствора резко повышает содержание растворенного хлора в анолите, что может нарушить в дальнейшем стадию очистки раствора. При заметном повышении содержания водорода в хлоргазе отдельных ванн эти ванны должны быть отключены и устранены причины (повреждение гуммировочного слоя, снижение скорости циркуляции ртути и др.), приведшие к повышению содержания водорода в хлоргазе. [c.91]

При использовании соли, содержащей примеси амальгамных ядов, рбычные способы очистки рассола оказываются недостаточными. При химическом обесхлоривании анолита сернистым натрием происходит удаление амальгамных ядов в виде сульфидов, однако хром не образует малорастворимых сульфидов, а сульфиды ванадия, германия, молибдена осаждаются лишь частично, поэтому в зависи- ьсти от состава загрязняющих примесей необходимо каждый раз подбирать режим осаждения тех или иных амальгамных ядов. [c.225]

Влияние амальгамных ядов, находящихся в виде примеси в рассоле, по-разному сказывается при электролизе растворов Na l и КС1, причем в последнем случае влияние амальгамных ядов особенно сильно. Например, в процессе электролиза растворов КС1 хром влияет на процесс уже в том случае, когда его концентрация на порядок ниже, чем при электролизе растворов Na l. Поэтому при электролизе растворов КС1 содержание водорода в хлоре выше, чем при электролизе растворов Na l. [c.38]

Перенапряжение выделения водорода на ртутном и амальгамной катоде высоко, что обеспечивает возможность проведения процесса электролиза с образованием амальгамы щелочных металлов с высоким выходом по току. При попадании амальгамных ядов на поверхность амальгамы образуются местные включения с низким перенапряжением выделения водорода и наблюдается увеличение расхода тока на разряд водородд. [c.90]

Скорость разряда водорода на катоде мало зависит от обычных показателей режима электролиза — концентрации натрия в амальгаме и Na l в рассоле, температуры процесса электролиза — до тех пор, пока эти показатели находятся в пределах, применяемых в промышленном электролизе. В основном на скорость разряда водорода влияют наличие загрязнений амальгамными ядами, а также нарушения нормального функционирования разлагателя или системы циркуляции ртути в электролизере. [c.107]

Добавки хлорного железа широко используются в установках водоочистки, но редко применяются при очистке рассола, так как вследствие значительного содержания загрязняющих примесей в рассоле расход Fe Ig как коагулянта сильно возрастает по сравнению с процессом водоочистки. При очистке рассола для электролиза с ртутным катодом возможно загрязнение рассола амальгамными ядами, вносимыми с хлорным железом. [c.209]

Обесхлоривание на активированном угле проходит быстро и до конца. Так, для полного обесхлоривания при 60—75 °С достаточно нескольких секунд контакта анолита с углем. Одновременно с обесхлориванием анолита на активированном угле происходит сорбция примесей ртутных солей и амальгамных ядов, содержащихся в анолите [54]. При этом ртуть и активный хлор полнее поглощаются активированным углем с анионообменными свойствами, а примеси пятивалентного ванадия — углем с П0лифункци0нальныд1и катионообменными свойствами. [c.221]

В процессе химического дехлорирования анолита с помош ью сульфида натрия происходит осаждение ртути в виде сернистых соединений. Сульфид ртути можно улавливать и далее регенерировать. Однако фильтрование коллоидного осадка сульфида ртути затруднительно. Поэтому обычно сернистую ртуть не улавливают, и часть ртути теряется со шламами на стадии донасыщения и очистки рассола. Потери ртути могут составлять 120—150 г/т NaOH. Особенно велики потери ртути при повышении ее содержания в анолите более 20 мг/л. Преимуществом сульфидного обесхлоривания анолита является одновременная очистка рассола от амальгамных ядов, значительное количество которых выводится в виде сульфидов в осадок. [c.221]

Работа цеха электролиза на растворе, насыщенном aSO , очень неустойчива вследствие возможного выделения кристаллов гипса при местном повышении температуры и возрастания чувствительности процесса электролиза к влиянию примесей магния, железа и амальгамных ядов. Поэтому на некоторых отечественных заводах работают с неполной очисткой рассола от кальция. Перед донасыщением к анолиту добавляют раствор adj. Тогда в насыщенном по aS04 растворе, содержащем 7—8 г/л S0 , исключена возможность растворения примесей ангидрита, присутствующего в поваренной соли. После донасыщения кальций частично осаждается содой, чтобы получать рассол с насыщением по ангидриту примерно на [c.223]

Однако обратная соль стадии упаривания электролитических щелоков диафрагменного злектролиза обычно загрязнена амальгамными ядами, попадающими в нее вследствие коррозионного разрушения аппаратуры и трубопроводов во всем цикле электролиз—выпарка, а также из графитовых анодов электролизеров с диафрагмой, часто содержащих примеси ванадия и других амальгамных ядов. [c.227]

Для уменьшения износа графитовых анодов в процессе электролиза растворов Na l в электролизерах с диафрагмой стараются избежать попадания ионов ОН" из катодного пространства в анодное, не допустить повышения pH анолита и концентрации ионов SO в электролите, а также работать при возможно более высокой концентрации хлористого натрия в анолите. В электролизерах с ртутным катодом стремятся работать с рассолом, не содержащим амальгамных ядов, чтобы уменьшить концентрацию водорода в хлоре и подщела-чивание анолита. [c.100]

Практика производств хлора и щелочей электролизом с ртутным катодом и ОРТА показала, что основными условиями нормальной эксплуатации является стабилизация режима работы электролизеров высокая степень очистки рассола от амальгамных ядов и примесей, способствующих образованию амальгамных масел предотвра- [c.210]

При очень малых плотностях тока должен происходить преимущественно процесс выделения водорода с увеличением нлотности тока и ростом перенапряжения водорода доля тока, расходуемого на выделение водорода, снижается, поэтому основное значение получает разряд щелочных металлов, который протекает практически без перенапряжения. Используя зависимость между потенциалом и плотностью тока для каждого из процессов, можно определить распределение тока между выделением водорода и щелочного металла при проведении электролиза в чистых условиях в отсутствии примесей амальгамных ядов. Так прн плотности тока 5 кА/м- доля тока, расходуемого на выделение водорода при раз.личпых pH, ]может колебаться от 0,01% до 0,04[62], [c.245]

Добавки некоторых металлов к амальгаме снижают вредное действие амальгамных ядов. Действие таких добавок, как Zn, Sn, Pb и др., объясняются образованием интерметаллических соединений, связывающих амальгамные яды [67]. Отмечены взанлшые стимулирующие или ингибирующие действия примесей при одновременном присутствии нескольких добавок 168, 69]. Наиболее часто в промышленных электролитах присутствуют ванадий, выщелачиваемый из графитовых анодов в процессе электролиза, и хром, попадающий в растворы вследствие коррозии аппаратуры. [c.245]

Одним из путей снижения расхода графита, помтю норшализации технологического режима по указанным параметрам,является использование графита на спецкоксе, испытания которого ведутся в производственном объединении "Сумгаитхимпром" и Волгоградском производственном объединении "Каустик", Однако условием, обеспечивавшим его успешное внедрение, является очистка исходного сырья от амальгамных ядов. [c.136]

Производство хлора, каустической соды и неорганических хлорпродуктов (1974) -- [ c.0 ]

Автоматизация хлорных производств Издание 2 (1975) -- [ c.155 ]

Автоматизация хлорных производств Издание 2 (1975) -- [ c.155 ]

Справочник по производству хлора каустической соды и основных хлорпродуктов (1976) -- [ c.32 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология