Раузе

Константа в уравнении (14.19) зависит от вида стандартной поверхности и геометрии прибора [9]. Специальные графики для расчета а по интенсивности отраженного света с определенной длиной волны приведены в статье Рауза [22]. [c.279]

Таким образом, даже такая минимальная информация о матрице Кирхгофа, как значение ее любого главного минора, позволяет найти свободную энергию полимерной молекулы. Подробность описания конформационной статистики возрастает с увеличением информации о матрице К. Так, зная ее спектр, можно найти средние размеры молекулы и распределение ее радиуса инерции [75]. Эта же информация позволяет вычислить с помощью обобщения теорий Рауза [76] и Зимма [77] динамические свойства гауссовой молекулы в терминах спектра ее времен релаксации [75, 78]. Для этой цели Фореман [78, 79] вместо матрицы К = ВВ , являющейся обобщением на разветвленные молекулы матрицы Зимма [77], использует аналог В В матрицы Рауза [76]. Поскольку отличные от нуля собственные значения матрицы Кирхгофа совпадают со спектром матрицы Рауза, то получающиеся при использовании двух различных подходов выражения идентичны. [c.177]

Штокмайер [159], исходя из теории деформации макромолекул Рауза — Зимма, сформулировал общие принципы диэлектрической релаксации растворов полимеров. [c.239]

Теория магнитной релаксации в разбавленных растворах (для изолированных цепей) развита в работах Хазановича и Ульмана [189, 190]. В обеих работах использована модель цепной молекулы Рауза — Каргина — Слонимского [58], по результатам теории также схожи и качественно описывают молекулярномассовые зависимости времен релаксации. В частности, Хазановичем показано, что нормированный спектр частот корреляции (v = /- пхс) для модельной цепи, состоящей из гауссовых субцепей со среднеквадратичным расстоянием между концами и коэффициентом трения о растворитель = 6лт]оа, где т]о — вязкость растворителя на — радиус бусинки, к которой приложены силы трения, может быть приближенно представлен в виде [c.272]

В целом три упомянутых предположения приводят к очень простому "уравнению Рауза" (6.5), описывающему релаксацию растянутого состояния цепи. Поскольку это уравнение линейное, его решения можно проанализировать с помощью собственных мод [c.186]

Это квадратичное дисперсионное соотношение (1/тр р ). Заметим, что в модели Рауза наибольшее время релаксации = 1) пропорционально [c.187]

Каково микроскопическое происхождение "подвижности бусины" ц В жидкости (этот случай рассматривался в оригинальной работе Рауза) величину ц естественно было бы связать с гидродинамическим трением, которое испытывает бусина при движении в растворителе. Если бусина ведет себя как сфера гидродинамического радиуса Дд, то ее коэффициент трения есть [c.187]

Можно также себе представить (по крайней мере теоретически), что некоторая цепь заключена в твердотельную матрицу и движется случайным образом (благодаря диффузии вакансий в твердом теле) так, как показано на рис. 6.3. Этому движению препятствуют энергетические барьеры двух типов. Один связан с вакансиями, другой ("барьеры внутреннего вращения") - с изменениями конформаций цепи при переходе от первого состояния ко второму. Для этого "твердотельного движения" были проделаны подробные вычисления [7], в частности с помощью аналогового моделирования методом Монте-Карло [8]. Для больших N и конечных р эти вычисления всегда приводят к уравнению типа Рауза [9] получающаяся величина ц сильно зависит от конформационных барьеров. [c.187]

Рассмотрим цепь Рауза, к которой приложены некоторые внешние силы (f к п-й бусине). Физически такая ситуация могла бы соответствовать седиментации или электрофорезу. Уравнение (6.5) в этом случае модифицируется [c.188]

Таким образом, в модели Рауза есть подвижность цепи как целого. Рассмотрим теперь взвешенную в растворителе цепь с очень высокими конформационными барьерами. Даже если эта цепь абсолютно не изменяет свою форму (изогнутый кусок жесткой проволоки), она будет обладать некоторой подвижностью при движении в растворителе, зависящей только от язкости растворителя, но не от барьеров внутреннего вращения. Таким образом, при движении в жидкости барьеры внутреннего вращения абсолютно несущественны для свойств, связанных с однородным перемещением. Если /V достаточно велико, то это утверждение остается справедливым также и для первых мод Рауза. Дело в том, что для первой моды [г ттп/Ю] [c.188]

Как найти в этой ситуации силы трения (в рамках модели Рауза) Силы трения за счет растворителя определяются просто. Скорость п-го мономера есть [c.189]

Три предположения, лежащие в основе модели Рауза (перечисленные в разд. 6.1.1), часто бывают неприемлемы. Предположение [c.191]

В целом нельзя быть уверенным даже в том, что после учета трех обсуждаемых поправок сохранит фундаментальную ценность само представление о модах, В оригинальном уравнении Рауза (6.5) моды возникли естественно, поскольку уравнение было линейным. Однако, если правильно учесть поправки за счет гидродинамического взаимодействия, матрица подвижности станет функцией расстояния 1 уравнение тогда будет нелинейным, и все моды перемешаются. Результат более естественно представить себе в виде непрерывного спектра времен релаксации [13]. Это показано на рис. 6.6. [c.191]

В модели Рауза [см. (6.12)] эти силы трения аддитивны и потому линейно зависят от Ы [c.222]

Можно показать, что равенство (6.108) действительно справедливо в модели Рауза для медленных однородных растяжений. [c.226]

Следуя ранним идеям Эдвардса [ 11 ], попытаемся представить саму трубку как цепь Рауза. Основным параметром в таком описании является микроскопическая частота перескоков одной элементарной единицы трубки аналог константы Ш в соотношении (6.8). Поскольку процесс, показанный на рис. 8.10, происходит редко, естественно ожидать, что эта частота существенно уменьшается по сравнению со случаем свободной цепи W- W W, [c.265]

В литературе имеется попытка объяснения этих отклонений с помощью учета жесткости полимерной молекулы в рамках модели Рауза [124]. Однако эту попытку нельзя признать удовлетворительной, так как жесткость цепи учитывается в модели чисто феноменологически с помощью потенциала специального вида, который никак не связан с параметрами, характеризующими внутреннее вращение в мак- [c.25]

Более подробные сведения по ионнтовым мембранам можио найти в следующих источниках 1. Деминерализация методом электродиализа. Ионитовые мембраны, перев. с англ. под ред. Б. Н. Ласкорина н Ф. В. Раузе н, Госатомиздат, 1963. — 2. Б. И. Л а-с к о р и и, Н. М. Смирнова, М. Н. Г а н т м а и. Ионообменные мембраны и их применение, Госатомиздат, 1961.—3. Б. Н. Л а с к о р н н, И. М. Смирнова, ЖПХ, XXXIV, вып. 8 (1961), [c.167]

Микрореология полимеров основана на мол.-кине-тич. моделях, представляющих полимер набором последовательно соединенных друг с другом максвелловских тел, диспергированных в вязкой или вязкоупругой среде (модели Каргина-Слонимского-Рауза и др.). Эти модели позволили объяснить и предсказать форму релаксац. спектра полимера, оценить влияние длины цепи и содержания полимера в р-ре на времена релаксации. Согласно т. наз. скейлинговой концепции, в первом приближении все длинноцепочечные полимеры проявляют подобные св-ва при надлежащем выборе масштаба сравнения, а определяющую роль в проявлениц реологич. св-в полимерных систем играет только длина цепи, но не ее хим. строение. Этот подход позволил получить выражения, описывающие с точностью до численных коэффициентов реологич. св-ва полимерных материалов с помощью степенных ф-ций, подобных вышеприведенной зависимости т] от М. [c.249]

Создание количественных методов компьютерного определения вторичных структур в опытных трехмерных структурах белков необходимо также вследствие усложнения процедуры корреляционного анализа, увеличения количества исследованных рентгеноструктурно белков и по некоторым другим причинам, в частности, из-за неоднозначности результатов предсказания того или иного метода при использовании его разными исследователями. Первые алгоритмы идентификации -изгибов с помощью ЭВМ по экспериментальным данным были созданы И. Кунтцем [142, 143] и П. Льюисом и соавт. [111]. Позднее они усовершенствовались П. Чоу и Г. Фасманом [172], Г. Раузе и Дж. Селтцером [173]. С. Лифсон п К. Сандер [174] разработали компьютерный метод определения -структуры, а М. Левитт и Дж. Грир [153] создали первый алгоритм установ- [c.510]

Дж. Лещинский и Г. Раузе проанализировали 67 белков известной рруктуры, обладающие 270 О-петлями, к которым они отнесли полностью нерегулярные участки белковой цепи протяженностью от 6 до Д6 остатков с расстояниями между N- и С-концами 3,7-10,0 А [198]. Структуры, удовлетворяющие таким требованиям, могут принимать от 3 до 3 различных форм основной цепи. Поэтому их предсказание на основе Эмпирического подхода исключено. К этой же мысли подводит и более Поздняя работа Ф. Коэна и соавт. [199], в которой предпринята попытка. Оказавшаяся неудачной, классифицировать встречающиеся в белках I2-Детли. [c.513]

Результаты анализа О-петель у большого количества белков, несмотря да принципиальную недостижимость поставленной Лещинским и Раузе це-flu, интересны по ряду других причин. Во-первых, показано, что так называемые Ь-петли представляют собой высококомпактные участки белка, [c.513]

Модель свободносвернутой цепи в растворе типа Рауза не описывает локальных или мелкомасштабных движений цепи, охватывающих участок цепи из нескольких звеньев. В то же время анизотропные мелкомасштабные движения весьма эффективны для спин-решеточной релаксации ввиду локальности самих ядерных взаимодействий. В работах [191, 192] в качестве такого локального движения главной цепи рассматривалась перегруппировка (конформационный перескок) участка цепи в 3—4 связи (решеточная модель или модель коленчатого вала ), В решеточной модели зависящая от времени вероятность Р" того, что п-я связь цепи принимает направление, соответствующее выделенному на решетке направлению а, имеет вид [c.273]

Классическая картина основана на понятии релаксационных мод для одной цепи. Это понятие впервые сформулировал Рауз в 1953г. [3] на основе следующей модели. [c.184]

С теоретической точки зрения показатель s можно довольно просто вычислить в случае пространства большой размерности (между d и с = В) [ 12, 131. Для полимеров это сводится к вычислению трения внутри каждого кластера в приближении Рауза ( в пренебрежении гидродинамическим взаимодействием). В этом случае вязкость оказывается пропорциональной средневесовому квадрату радиуса инерции [ см. (5.9)] и S = 2v - р. При J < 4 гидродинамическое взаимодействие становится существенным, и его учет остается пока нерешенной задачей. [c.245]

В 1955 г. в работе НакЭда [90] дифференциальное уравнение Рауза было получено непосредственно из обобщенного диффузионного уравнения (8) Кирквуда, а результаты расчета применены для описания клинообразного участка релаксационного спектра аморфных полимеров. В работе Мияке в 1956 г. [91] на основе модели Бики была сделана попытка показать, что наклон—1/2 для клинообразной части спектра является общей характеристикой вязко-упругого поведения аморфных полимеров. В [92] на основе общей теории Кирквуда были выведены уравнения для средних смещений и средних, Сил, действующих на цепь, и обсуждены условия их применимости. [c.20]

В 1956 г. появилась фундаментальная работа Зимма [93], в которой трактовка динамического поведения цепочечных молекул, данная Раузом, была дополнена учетом гидродинамического взаимодействия по методу Кирквуда и Райзмана [94]. Целая серия статей (см., например, [95, 96]) была посвящена Серфом разработке методов учета внутренней вязкости в рамках моделей, использовавшихся Раузом и Зиммом. Применение модели к описанию поведения разветвленных полимеров рассматривалось в работах Хэма [97], Зимма и Килба [98], Кестнера [99]. Основываясь на подходе Рауза, Муни [100] рассмотрел задачу о релаксации напряжения в аморфном полимере, и результаты его расчета были использованы Ридом [101] для анализа динамического двулучепреломления полимеров в блоке. Таксерман-Крозер [c.20]

Готлиб и Волькенштейн, Рауз и ряд других авторов рассматривали развиваемую ими теорию как теорию разбавленных растворов. В то же время Каргин и Слонимский, Бики, Муни и другие считали возможным использовать ее для описания вязко-упругих свойств полимеров в блоке, предполагая, что модель способна описать поведение макромолекулы в окружении ей подобных. И хотя такое предположение является далеко не очевидным, измерения коэффициентов диффузии низкомолекулярных аналогов в полимерах дали значения, близкие к обратной величине мономерного коэффициента трения [105], подтвердив тем самым справедливость этой гипотезы. [c.22]

Рис. 7.16. Модель Рауза а — элемент сетки б — изображение элемента еетки как комбинации пружин и шариков.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология