Ацетиленид натрия из натрия и ацетилена

СКИМИ веществами [1 б]. Ацетиленид натрия можно приготовить при нагревании натрия в токе газообразного ацетилена [2] или в результате взаимодействия ацетилена с натрием [3,4] или амидом натрия [5] в жидком аммиаке. В случае непосредственного взаимодействия ацетилена с натрием в жидком аммиаке применяют различные способы для увеличения степени поглощения ацетилена реакционной смесью, а именно реакционную смесь охлаждают или устанавливают низкое относительное содержание натрия в реагирующей смеси (натрий-ацетилен), что достигается медленным добавлением натрия, растворенного в аммиаке [6], или постепенным погружением натрия в реакционную смесь [7]. Однако можно обойтись без этих предосторожностей, если применять обратный холодильник, охлаждаемый сухим льдом [8], как описано в синтезе 38. Газообразный ацетилен, непрореагировав-щий при первом прохождении через реакционную смесь, растворяется в аммиаке и возвращается обратно в реакционную колбу. Потери ацетилена вследствие восстановления до этилена [3] можно свести к минимуму, если применять вместо натрия амид натрия. Эта методика особенно применима для получения натриевых производных алкилацетиленов [9,10]. [c.75]

Наряду с основной реакцией алкилирования ацетиленидов натрия в условиях этой реакции возможны различные побочные процессы, например образование дизамещенных алкинов (в случае самого ацетилена). При использовании разветвленных галоидных алкилов, как уже упоминалось, может иметь место отщепление галоидоводорода под действием амида натрия с образованием олефина. Проведение реакции алкилирования тяжелыми галоидными алкилами требует повышенной температуры, что иногда приводит к изомеризации образующегося ал-кина-1. Возможны также частичное восстановление (особенно замещенных ацетиленов) и частичный гидролиз ацетиленидов при наличии следов влаги в исходных реагентах [c.73]

Раствор металлического натрия в жидком аммиаке окрашен в темно-голубой цвет, ацетиленид натрия бесцветен. Изменение окраски может служить в качестве указания для правильного дозирования количества ацетилена [6]. Впрочем, как уже указано ранее, удобнее пользоваться реакцией между амидом натрия и ацетиленом. Амид натрия не готовится заранее и не выделяется. Его получают превращением раствора металлического натрия в жидком аммиаке в присутствии каталитических количеств нитрата железа [7—9]. Амид натрия, полученный таким образом, более растворим и обладает большой реакционной способностью. Реакцией между амидом натрия и ацетиленом можно легко приготовить большие количества ацетиленида натрия без большой потери ацетилена вследствие восстановления. Ацетиленид натрия, полученный таким способом, более реакционноспособен, чем ацетиленид натрия, полученный растворением натрия в жидком аммиаке. Предполагается, что его активность зависит от присутствия примеси железа. [c.404]

В настоящее время конденсацию карбонильных соединений предпочитают проводить не с ацетиленом, а с ацетиленидами натрия, магния или кальция (в жидком аммиаке при —30 °С). Реакцию можно осуществить, пропуская ацетилен через раствор карбонильного соединения и эквимольного количества амида натрия в жидком аммиаке. [c.223]

В простейшем случае незамещенный ацетиленид получают, пропуская ацетилен в раствор натрия в жидком аммиаке. В процессе реакции происходит восстановление части ацетилена в этилен, тогда как другая его часть, выполняющая функцию донора протонов, дает ацетиленид-анионы [c.188]

Голубая окраска растворенного в аммиаке натрия настолько быстро исчезает при пропускании ацетилена, что практически не распространяется по всей массе. В оригинальной методике [54] ацетиленид натрия получают иначе ацетилен пропускают через раствор амИда натрия в жидком аммиаке, предварительно полученный растворением натрия в аммиаке, содержащем Fe(NOi)з-ЭНаО, [c.19]

Ацетиленид натрия можно также получать, пропуская ацетилен в раствор амида натрия в жидком аммиаке. [c.174]

Реакция. Синтез моно- или дизамещенных ацетиленов реакцией галогеналканов с ацетиленидом натрия (S 2). [c.61]

В табл. 7 приведены такие примеры реакций окислительной конденсации а-ацетиленов и их производных, которые Нельзя отнести ни к одному из трех вышеприведенных методов. Один из наиболее интересных примеров — окисление перманганатом ацетиленида натрия в жидком аммиаке при —35°. [c.293]

Углерод, связанный тройной связью, ведет себя как совершенно другой элемент — более электроотрицательный по сравнению с углеродом связанным простой или двойной связью. В результате водород, связанный с атомом углерода тройной связи, как в ацетилене или любом другом алки-не с тройной связью на конце цепи (R—С=С—Н), проявляет значительную кислотность. Например, натрий реагирует с ацетиленом с выделением газообразного водорода и образованием ацетиленида натрия [c.238]

При добавлении воды к ацетилениду натрия образуется гидроокись натрия и ацетилен. Более слабая кислота (НС=С—Н) вытесняется из ее соли более сильной кислотой (Н—ОН). [c.238]

Солеобразование. Поскольку алкины с концевой связью С=С являются слабыми кислотами, то ацетиленовый атом водорода может быть замещен на металл. Так, ацетилен реагирует с натрием в инертном растворителе, таком как ксилол, или с амидом натрия в растворе жидкого аммиака с образованием ацетиленида натрия [c.252]

Увеличение электронной плотности на связи С=С приводит к некоторому ее уменьшению на связи С—Н, на водороде возникает положительный заряд, связь поляризуется и в результате ацетилен обладает некоторыми кислотными свойствами, в частности, образует соединения с металлами - ацетилениды. Например, при 150 °С ацетилен непосредственно реагирует с натрием, образуя ацетиленид натрия [c.404]

Как правило, несопряженные олефины реагентами типа натрия в жидком аммиаке пе гидрируются [97] исключение составляет восстановление концевой двойной связи [309, 465]. С другой стороны, восстановление ацетиленов в тракс-олефины под действием этого реагента хорошо известно [599]. Образование ацетиленидов натрия (в случае гидрирования алкинов-1) ингибирует эту реакцию [221, 349], по эту трудность можно устранить, добавляя подходящий буфер, например сульфат аммония [349]. [c.72]

Синее окрашивание зависит от присутствия натрия, растворенного в жидком аммиаке. Соли железа катализируют его превращение в бесцветный амид натрия. Образование ацетиленида натрия происходит очень быстро. Можно вначале получить раствор амида натрия, а потом вводить ацетилен. [c.437]

Ацетиленмономагнийбромид можно получить, постепенно добавляя этилмагнийбромид к эквивалентному количеству ацетилена в тетрагидрофуране при комнатной температуре. Однако этот реактив практически не имеет преимуществ перед ацетиленидом натрия, который легко получить при взаимодействии эквимолекулярных количеств амида натрия и ацетилена (или моноалкилацетилена). Ацетиленид натрия получают в виде белой суспензии в жидком аммиаке, иногда слегка окрашенной из-за наличия соединений железа, применяемых для образования основания (см. стр. 183). Ацетилен — более сильная кислота, чем аммиак, поэтому при пропускании его через раствор натрия в жидком аммиаке (см. стр. 184) выделяется водород и образуется ацетиленид. Небольшое количество натрия остается непрореагировавшим и может вызывать побочные реакции. [c.59]

Из этих примеров видно, что многие из нуклеофилов с центром на атоме углерода, рассматривавшиеся в т, 2, гл. 10, также выступают как нуклеофилы по отношению к альдегидам и кетонам (ср. с реакциями 10-96—10-100 и 10-102). Как указывалось в гл. 10, во многих случаях первоначально образующиеся продукты, например 34-37, с помощью относительно несложных процедур (гидролиз, восстановление, декарбоксилирование и т. п.) можно превратить в ряд других продуктов. Для реакции терминальных ацетиленов [423] чаще всего в качестве реагентов используются ацетилениды натрия (такая реакция часто называется реакцией Нефа), однако применимы также и ацетилениды лития [424], магния п других металлов. Особенно удобным является комплекс ацетилепид лития — этилендиамин [425], который представляет собой устойчивый сыпучий коммерчески доступный порошок. По альтернативному методу субстрат обрабатывают самим алкином в присутствии основания так, что ацетиленид генерируется in situ. Такая методика носит название реакции Фаворского (не путать с перегруппировкой Фаворского, т. 4, реакция 18-8) [426]. При обработке альдегидов диметаллоацетиленами МС = СМ получают 1,4-диолы [427]. [c.389]

Укажите, как, используя ацетиленид натрия и соответствующие алкилиодиды, получить а) этил-ацетилен б) диэтилацетилен в) 4-метилпентин-1 [c.28]

После этого пропускают через раствор при перемешивании Очищенный ацетилен в количестве 1,08 моль (около 24 л или около 28 г). Количество ацетилена рассчитывают таким образам, чтобы в результате реакции в растворе не содержалось избытка ацетилена, который трудно отделить от метилацетилена. Ацетилен берут в количестве несколько меньшем, чем эквивалентное, с таким расчетом, чтобы, кроме 1 моль однозамещен-норо ацетиленида натрия, образовалось еще около 0,08 моль двузамещенного ацетиленида натрия. Последний при реакции метилирования превращается в диметилацетилен, отделение которого от метилацетилена не вызывает затруднений. [c.370]

Дизам№1ценные ацетилены. Из продуктов реакции ацетиленида натрия с галоидным алкилом в жидком аммиаке обычно можно изолировать небольшое количестяо дизамещенных ацетиленов. При применении бромистого бутила или амила выход дналкил-ацетялвдов обычно составляет 2—3%, а в отдельных случаях воз- [c.35]

Для получения алкилацетилепндов натрия в жидком аммиаке, так же как и ацетиленида натрия, применение амида натрия позволяет получать гораздо лучшие результаты, чем применение мeтaллиqei кoгo натрия (стр. 31). Было отмечено [190], что металлический натрий восстанавливает высшие ацетилены до олефинов. Сведения о том, что для высших ацетиленов гидрирование протекает менее интенсивно, чем для ацетилена [140 а, 141 а], в дальнейшем не подтвердились [142, 190], Частичное восстановление натрием при образовании ацетиленидов имеет место и в инертных растворителях, например, в эфире [191] однако в жидком аммиаке эта побочная реакция гораздо более интенсивна. Кроме того, металлический натрий трудно использовать полностью вследствие того, что некоторые из образующихся металлических производных покрывают поверхность кусочков металла плотным слоем и препятствуют дальнейшему взаимодействию. [c.45]

По этой же методике можно синтезировать и другие алкил-ацетилены, исходя из первичных бромистых алкилов. При получении н-пропилацетилена продолжительность прибавления бромистого н-пропила должна равняться 45—60 мин., причем выход получается более низким (40—50%), что объясняется увлечением вещества вместе с аммиаком, если только не применять холодильник с сухим льдом (т. кин. 39—40° 1,3850). н-Амилацетилен (т. кип. 98° По 1,4088) и изоамил ацетилен (т. кип. 91—92° 1,4060) можно синтезировать по этой же методике с выходом, равным 70—80%. Продолжительность прибавления галогенида составляет 1,5—2,0 часа. н-Гексиладетилен [т. кип. 76—77° (150 мм) по 1,4157] получается с выходом 65%, если применить избыток ацетиленида натрия, равный 1 молю. Галогенид прибавляют в течение 1 часа, и смесь перемешивают дополнительно в продолжение еще 3 час., прежде чем подвергать ее гидролизу. [c.113]

Каждые 3 объема ацетилена, вводимые в реакционную колбу, вызывают выделение через холодильник приблизительно 1 объема этилена с примесью небольшого количества аммиака и ацетилена, что можно наблюдать в барботере. После того как весь натрий прореагирует, выделение газа прекращается, но это еще не указывает на окончание реакции. Примесь 5—20 /о натрия в форме нерастворимого диацетиленида придает реакционной смесн вид молока. Ацетилен пропускают до тех пор, пока не получится прозрачный раствор ацетиленида натрия , после чего мешалку пускают на полную мощность, чтобы смыть со стенок как можно больше натрия. При этом на стенках колбы отлагается ацетиленид натрия, вследствие чего обычно бывает трудно видеть содержимое гсолбы. [c.77]

При пониженном давлении и нагревании до 160—210° ацетиленид натрия диспропорционируется на ацетилен и динатрийацетиленид последний устойчив при более высоких температурах при сильном нагревании он разлагается на натрий и углерод. Неоднократно наблюдалось, что при нагревании ацетиленида натрия приблизительно до 150° при атмосферном давлении наступает бурное разложение при этом выделяющиеся газы воспламеняются на воздухе (благодаря пирофорному углероду). Черный остаток также очень реакционноспособен. [c.80]

Методики полученпя амида натрия в жидком аммиаке и его реакции с ацетиленом с образованием ацетиленида натрия лри.меиимы также для нолученпя амида лития и А. л. 111. Для превращения ке- [c.79]

Выше уже было отмечено, что ацетиленид натрия может быть получен при действии амида натрия на ацетилен. Практически эту реакцию осуществляют, пропуская ацетилен в раствор амида натрия в жидком аммиаке. Аналогично могут быть приготовлены натриевые производные моноалкилацетиленов [c.105]

Ацетилениды натрия действием амида натрия на 14 3 ацетилен в жидком аммиаке или на I 2 дибром алканы в керосине [c.324]

Ацетиленовые у гликоли взаимодействием альдеги 4 2 1 дов и кетонов с бис (магнийбром) ацетиленом и ацетиленидом натрия а также конденсацией их с ацетиленом [c.325]

Этинилциклогексанол. Сухой ацетилен (1 моль) пропускают через раствор амида натрия, приготовленного из натрия (23 г 1 моль) в 1 л жидкого аммиака. К полученному ацетилениду натрия по каплям прибавляют циклогексанон (98 г 1,2 моль). Аммиак испаряют, а к полученному остатку прибавляют 400 мл ледяной воды, подкисленной 50%-й Н2804. Продукт экстрагируют эфиром и выделяют перегонкой, т. кип. 73 °С (12 мм рт. ст.). Выход 87 г (70%). [c.139]

Ацетилениды. Ацетилен и однозамещенные ацетилены обладают достаточной кислотностью для того, чтобы их можно было превратить в металлические ацетилениды , действуя сильными основаниями. Для получения ацетиленидов натрия обычно берут натрийамид, который образуется при растворении натрия в жидком аммиаке в присутствии следов хлорного железа. [c.223]

Альдегиды реагируют с ацетиленидами металлов с образованием пронаргиловых спиртов. В небольшом масштабе эту реакцию проводят с ацетиленидами натрия или лития, которые получают и используют в жидком аммиаке. Для самого ацетилена реакция иллюстрируется схемой (73). В промышленности водный формальдегид конденсируют с ацетиленом под давлением 3—5 атм в присутствии катализатора — ацетиленида меди(1) на носителе, причем образуется бутин-2-диол-1,4 и небольшое количество пропар гилового спирта. [c.518]

Ацетилен и мелкодисперсный натрий, суспензированный в ксилоле, диоксане и др., реагируют с образованием ацетиле-нида [14]. Циклопентадиен очень энергично реагирует с калием в бензоле [15, 16], а фенилацетилен — с калием или натрием в эфире. Инден в этих условиях не реагирует [15]. Реакция между инденом и металлическим натрием проходит при нагревании выше 140°, а с флуореном — при 190—200° [17]. Если пропускать ацетилен над натрием при температуре выше 100°, то образуется ацетиленид натрия. Выше 210° замещаются оба атома водорода и получается карбид 2Na2 [18]. Примерно при такой же температуре из трифенилметана и калия образуется трифенилметилкалий [19], тогда как дифенилметан переходит в калиевое производное при 230°. При температуре кипения толуола в течение 3 час. происходит его незначительное (3%) металлирование калием [20]. С металлическим цезием толуол реагирует при температуре плавления цезия (30°) с выделением водорода и образованием бензилцезия [21]. [c.112]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология