Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Структурный тип вольфрамита

    Для хрома (VI) характерно координационное число 4, что отвечает тетраэдрическому строению его анионных комплексов и структурных единиц. Координационные числа молибдена (VI) и вольфрама (VI] разнообразнее относительно более устойчивы 4 и 6. [c.563]

    Насколько известно, хром (VI) в кислородных соединениях имеет только КЧ 6. Хром (VI) содержится в некоторых, а возможно, и во всех оксидах черного цвета, имеющих состав, промежуточный между СгОг и СгОз (разд. 27.4.4), по-вндимому, обладающих свойствами металлических оксидов и похожих на оксиды молибдена и вольфрама. Имеется мало данных о структурной химии кислородных соединений марганца (VII) известно, что перманганат-ион МпО имеет тетраэдрическую кон- [c.271]


    Структурный тип вольфрамита. Название этого структурного типа произошло от минерала вольфрамита (Fe,Mn)W04. Атомы металла каждого сорта занимают А октаэдрических пустот в искаженной ГПУ атомов кислорода. Мотив заполнения пустот, расположенных между двумя плотноупакованными слоями атомов О, показан на рис. 4.24,6 (маленькие черные и светлые кружки — атомы никеля и вольфрама в октаэдрических позициях между чередующимися парами плотноупакованных сло- в). В NIWO4 (изоструктурном оксидам магния, марганца, железа, кобальта и цинка) окружение никеля состоит из шести равноудаленных атомов кислорода (2,08 0,05 А), а октаэдр WOe очень искажен — четыре расстояния W—О 1,79 А и два [c.309]

    В целом структурная химия кислородных соединений молибдена сложнее, чем аналогичных соединений вольфрама причины этого пока не установлены. [c.284]

    Отдельные металлы, правда весьма немногочисленные, имеют структуры, отличные от структур А1, А2 и АЗ. Согласно примечанию к табл. 3.7, можно выделить структурные отклонения по крайней мере трех видов. Несколько отличающиеся структуры имеют галлий (7 неэквивалентных атомов), р-форма вольфрама (кристаллизуется из расплава, образуя икосаэдрическую решетку, которая содержит атомы вольфрама двух неравноценных видов), а также а-форма марганца (содержит 4 неэквивалентных атома марганца), причем соответствующие теплоты перехода довольно велики — порядка 2 кДж-моль-.  [c.118]

    Примеси галлия и вольфрама в структурной форме удалось ввести при выращивании кварца во фторидных растворах. В опытах, которые проводились при сравнительно невысоких температурах (<600 К), применялись фторопластовые футеровки для предотвращения коррозии стенок автоклава и попадания в раствор неконтролируемых примесей. В нижнюю зону автоклава вместе с кварцем-шихтой помещалась примесь оксида галлия или вольфрама в количествах, указанных в табл. 9. Там же приведены данные спектрального анализа на эти элементы в выросших кристаллах и для сравнения результаты аналогичного опыта, но в щелочной системе. [c.66]

    У оксидов молибдена и вольфрама наблюдается лишь об-ш,ее структурное сходство. Например, оба триоксида МоОз и Юз построены из октаэдров МОе налицо также тесная связь [c.282]

    Аналогично кислородным соединениям ведут себя и галогениды элементов 6-й группы набор галогенидов хрома, приведенный в разд. 28.2, значительно беднее высшими формами, чем семейства галогенидов молибдена и вольфрама, среди которых присутствуют гексагалогениды МоРе, УРе, УС1в и УВГб, не имеющие аналогов у хрома. В то же время молибден и вольфрам, так же как и хром, образуют много низших галогенидов состава МХз и МХд, однако они резко различаются структурно атомы молибдена и вольфрама в них имеют более высокие координационные числа, чем индекс при галогене, и образуют связи металл - металл. Такие соединения, называемые кластерами, более подробно рассматриваются в следующем разделе. [c.368]


    Твердость вольфрама по Виккерсу НУ в зависимости от структурного состояния и температуры  [c.404]

    Предел текучести вольфрама Сто,а в различных структурных состоя-ниях  [c.404]

    При непрерывном изменении состава вольфрамовых бронз непрерывно меняются и их свойства. Чем ближе х к единице (Ь аЦ/Оз), тем сильнее выражены металлические свойства. Так, соединение Ызо эШОз обладает золотистым цветом, характерным металлическим блеском, высокой электрической проводимостью и теплопроводностью, что н дало основание назвать эти соединения бронзами, хотя ничего общего со сплавами на основе меди эти фазы не имеют. По мере уменьшения содержания катионообразователя свойства становятся все более неметаллическими, вплоть до проявления диэлектрического характера у ШОд. Структурными единицами кристаллов вольфрамовых бронз являются радикалы ШОз, образующие кубическую решетку. В пустотах кристаллической решетки находятся внутренние атомы катионообразователя (Е1, Ма, К, КЬ, Сз, Са, Ва, Т1, РЬ). Ионизация внутренних атомов приводит к делокализации электронов в пределах всей решетки, что формально снижает степень окисления вольфрама пропорционально содержанию катионообразователя. Наличие делокализованных электронов и придает кристаллу металлические свойства. [c.343]

    Продукты взаимодействия металлов подгруппы хрома с кремнием по формульному составу и структурным особенностям во многом напоминают пниктогениды. Для всех трех элементов существуют дисилициды 3S 2, представляющие собой тугоплавкие соединения., обладающие полупроводниковыми свойствами. Дисилициды устойчивы к агрессивным средам при повышенных температурах. Существование низших силицидов для вольфрама и молибдена точно не установлено. Напротив, в системе Сг—Si установлено существование соединений rSi, raSi, rgSi, первое из которых является вырожденным полупроводником, а два других — металлиды. Таким образом, в ряду силицидов хрома наблюдается та же закономерность, что была отмечена для фосфидов с увеличением атомной доли анионообразователя наблюдается переход от металлических свойств к полупроводниковым, что обусловлено изменением характера химической связи путем замены катион-катионных связей у низших силицидов на анион-анионные у высших. [c.346]

    При введении в систему Ре—С небольших добавок других металлов (легирование) общий вид диаграммы состояния сохраняется. Однако эти добавки способствуют стабилизации одних структурных составляющих и разрушению других. Так, легирование ванадием, хромом, вольфрамом стабилизирует структуру аустенита, что придает стали повышенную твердость и износоустойчиЕость. В то же время случайные включения цементита при этом подвергаются распаду за счет образования более прочных карбидов указанных легирующих металлов. Легирование белых чугунов переходными металлами с сильно дефектной -оболочкой (Т], V, Сг) приводит к разрушению цементита и образованию прослоек чешуйчатого графита между кристаллами сплава. Следствием этого является повышение ударной прочности. Добавки хрома и никеля, расширяющие область аустенита и стабилизирующие ее структуру, обеспечивают повышенную коррозионную стойкость сталей (нержавеющие стали), поскольку в гомогенных системах процессы коррозионного разрушения протекают медленнее. [c.415]

    Если не учитывать возможное влияние подложки и предположить, что однородность структуры свеженапыленных плено1Г после отогрева их до комнатной температуры существенно не изменяется, то, по-видимому, основной причиной резкого повышения Тс исследованных пленок в указанном выше интервале толщин является сильная искаженность решетки [5]. На НК также была продемонстрирована (в области О— 1,7%) зависимость Тс от величины упругой деформации и структурного состояния. Ширина перехода для различных образцов составляла 0,2—0,3 К-Резкое увеличение Т у пленок вольфрама, бериллия, таллия, рения и возникновение сверхпроводящего состояния в плен-496 [c.496]

    Для Мо(+б) и W(+6) еще более характерно образование изо- и гетерополисоединений. Структурной единицей сложных анионов изо- и гетерополикислот молибдена и вольфрама является октаэдр [ЭОв]. Эти октаэдры могут соединяться между собой вершинами или ребрами, образуя сложные каркасы. По мере усложнения состава аниона связь с атомами водорода во внешней сфере комплекса становится более полярной вследствие перераспределения электронной плотности и сила поликислот возрастает. Однако в целом, как отмечено выше, в ряду Сг — Мо — W кислотный характер высших оксидов и гидроксидов быстро ослабевает. В частности, Н2М0О4 и H2WO4 проявляют заметные признаки амфотерности, что выражается в их взаимодействии с сильными кислотами  [c.452]

    Для вольфрама(V) имеются структурные данные по комплексу вольфрамила Ва [( 02)2ес11а] Аналогично рассмотренной ранее структуре в этом комплексонате атомы вольфрама также связаны мостиковымн атомами, но не серы, а кислорода Таким образом, оба комплексоната можно рассматривать как результат взаимодействия с ЭДТА димерного фрагмента [238] О г 8 -12+ [c.152]


    Структурный тип вольфрамита. Название этого структурного типа произошло от минерала вольфрамита (Fe, Mn)W04. Атомы металла каждого сорта занимают Л октаэдрических пустот в искаженной ГПУ атомов кислорода. Мотив заполнения пустот, расположенных между двумя плотноупакованными слоями атомов О, показан на рис. 4.24,6 (маленькие черные и светлые кружки — атомы никеля и вольфрама в октаэдрических позициях между чередующимися парами плотноупакованных слоев). В NIWO4 (изоструктурном оксидам магния, марганца, железа, кобальта и цинка) окружение никеля состоит из шести равноудаленных атомов кислорода (2,08 0,05 А), а октаэдр WOe очень искажен — четыре расстояния W—О 1,79 А и два 2,19 А. Как было отмечено выше, такую структуру имеют модификации высокого давления соответствующих молибдатов, известны также оксиды с неупорядоченной разновидностью данной структуры. В UWO4 (искаженная структура вольфрамита) четыре расстояния Си—О 1,98 А и два 2,40 А. Как и во всех [c.309]

    Прежде всего вполне вероятно, что при адсорбции неоднородности и дефекты поверхности обратимо перераспределяются. Как отмечается в гл. V, разд. V-4B, присутствие адсорбированных молекул должно приводить к изменению энергии центров адсорбции (рис. V-8). При температуре выше некоторого критического для поверхностной подвижности значения распределение центров адсорбции зависит от степени заполнения поверхности адсорбатом. Кроме того, несколько первых слоев кристаллической поверхности твердого тела имеют искаженную структуру (гл. V, разд. V-7). В присутствии адсорбата степень нарушения структуры поверхностного слоя, конечно, должна меняться, причем этот процесс не обязательно сопровождается массовым переносом атомов твердого тела. Имеется ряд данных, которые можно непосредственно связывать с изменением структуры поверхностного слоя. Так, Лэндер и Моррисон, исследуя дифракцию медленных электронов на поверхности германия, пришли к выводу, что ири адсорбции иода имеет место значительная перестройка поверхности. Применив метод автоэлектронной микроскопии, Эрлих и др. [66] обнаружили, что структуры поверхности вольфрама при адсорбции и десорбции азота меняются. Изменения адсорбента при хемосорбции подробно рассмотрены в обзоре [67]. Получены также некоторые данные, свидетельствующие о структурной перестройке поверхностей молекулярных кристаллов при физической адсорбции. При адсорбции н-гексана на льду такие изменения наблюдаются при температурах выше —35 °С [69]. [c.431]

    В последнее время при помощи электронной микроскопии и дифракции электронов было проведено исследование морфологических и структурных изменений частиц, наблюдаемых при старении ряда золей. Изменения такого рода отмечены для золей иодистого серебра [35, 36], трехокиси вольфрама [37], гидроокисей магния [38] и свинца [39]. В коллоидных частицах сернокислого бария были обнаружены поры размером от 70 А вплоть до предела разрешения микроскопа ( 15 А), появление которых, вероятно, обусловлено удерживанием гид-ратащгопной воды [40]. [c.144]

    И действительно, образование монослоя при адсорбции, изученной Лэнгмюром, представляет собою по существу ту стадию каталитической реакции, которая интерпретируется как химическое взаихмодействие реагента с катализатором. Заметим, что Лэнгмюр в своих работах наблюдал все случаи такого взаимодействия, начиная от образования истинных хотя и неопределенных химических соединений, т. е. бертоллидов, и кончая слабой адсорбцией, переходящей в ван-дер-ваальсовское взаимодействие. Примером образования истинных соединений, по Лэнгмюру, является адсорбция окиси углерода на вольфраме, когда адсорбированному слою он приписывал определенную структурную формулу  [c.144]

    ИЗОТРОПИЯ (от греч. iaog, здесь — одинаковый и трол-ц — направление) — одинаковость свойств материала в разных направлениях (ср. Анизотропия). Соответственно материалы, какое-либо свойство к-рых одинаково в разных направлениях, наз. изотропными. Изотропные материалы, так же как и анизотропные, могут быть структурно или композиционно однородными и неоднородными. Изотропны материалы с аморфной структурой, поликристаллы с беспорядочным расположением кристаллитов, если пет текстуры материала. Изотропны в отношении ряда св-в и некоторые монокристаллы. Так, удельная электропроводность и оптические св-ва кубических кристаллов не зависят от направления, монокристаллы вольфрама [c.491]

    Наличие легко ионизируюш,ихся добавок (лантанированный и то-рированный вольфрам) снижает уровень температуры катода и растягивает во времени отмеченный выше характер структурных изменений вольфрама. По мере выхода этих присадок образуются крупные зерна вольфрама с направлением <100> по вектору тока. Данный характер изменения структуры является общим для вольфрамовых катодов, не зависит от исходной структуры, наличия легкоионизо-ванных присадок, пористости материала. Наиболее стабильным в условиях катода является обезгаженный монокристалл вольфрама с направлением (100) по вектору тока. На катодах из монокристаллов вольфрама с направлениями (100) и (НО) по оси поверхность под привязкой оплавляется. На монокристалле с направлением (111) происходит рост усов , размер которых может достигать 1 -Ь 3 мм. [c.77]

    Твердые растворы внедрения встречаются не только у металлов. Хорошим примером для неорганических соединений является раствор натрия в окиси вольфрама, так называемые натрий-вольфрамовые бронзы. Структура WO3 геометрически сходна со структурой перовскита aTiOs. Атомы кислорода располагаются у обоих веществ одинаково, а атомы вольфрама распределены по местам, занятым в структуре перовскита атомами титана. Места же кальция в структуре aTiOs остаются в случае структуры WO3 свободными. В эти места и внедряются атомы металлического натрия. В предельном случае, при заполнении всех пустых мест, получается стехиометрическое соотношение, и состав твердого раствора становится точно NaWOa. В этом случае его можно считать определенным химическим соединением, таким же, как СаТЮз. Очевидно, что- фазы переменного состава такого типа обусловлены переменной валентностью, в данном случае вольфрама. При замещении атомами натрия известного процента пустот часть атомов вольфрама из шестивалентного состояния переходит в пятивалентное. Таким образом, твердые растворы внедрения делают возможным непрерывный пер-еход от одного структурного типа — WOa к другому — СаТЮз, от одного определенного химического соединения к другому. [c.225]


Смотреть страницы где упоминается термин Структурный тип вольфрамита: [c.341]    [c.378]    [c.245]    [c.117]    [c.217]    [c.220]    [c.272]    [c.232]    [c.245]    [c.117]    [c.217]    [c.220]    [c.272]    [c.410]    [c.208]    [c.267]    [c.681]    [c.832]    [c.127]    [c.63]    [c.129]   
Смотреть главы в:

Структурная неорганическая химия Том2 -> Структурный тип вольфрамита

Структурная неорганическая химия Т2 -> Структурный тип вольфрамита




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Вольфрамиты



© 2025 chem21.info Реклама на сайте