Соактиваторы

Неоргаиические Л. (фосфоры). Их свечение м. б. обусловлено как св-вами в-ва основы, так и наличием примесей - активаторов, к-рые образуют в осн. в-ве центры свечения, соактиватора и сенсибилизатора. Концентрация активатора обычно составляет 10 -10 %. Существуют самоактивир. Л., не содержащие активаторов, напр. aWO . [c.617]

Л. обозначают ф-лой основы с указанием активатора и сенсибилизатора, часто соактиватора, напр. ZnS Ag, Ni в-во после знака -активатор, соактиватор или сенсибилизатор. Большинство неорг. Л. имеет кристаллич. структуру и относятся к кристаллофосфорам. [c.617]

Электролюминофоры возбуждаются переме1шым или постоянным электрич. полем. Наиб, распространенные электролюминофоры-ZnS Си и Zn( d)S(Se), Си. В зависимости от введенного дополнительно к Си соактиватора (С1, А1, Вг, Са или Мп) получают Л., обладающие голубым, зеленым, желтым, оранжевым и красным цветом свечения. [c.618]

Имеется в виду преднамеренно не активированная люминесценция. Б ряде случаев образование центров самоактивированной люминесценции связано с присутствием неконтролируемых примесей пли с наличием соактиваторов. [c.4]

С активаторами связывают представление о центрах люминесценции. Химическое состояние активаторов в кристаллической решетке и структура центров люминесценции до сих пор являются предметом многочисленных исследований. Различие в валентном состояний активатора, вошедшего в решетку основания, -его положение в ней (замеш ение иона в узле, междуузельное положение), ближайшее окружение активатора и наличие соактиваторов (примесей, внедряющихся с активатором и связанных с ним) — все это определяет структуру центра и его свойства. [c.5]

Как следует из вышесказанного, характер затухания определяется энергетическим распределением ловушек для электронов и дырок, что, в свою очередь, зависит от химической природы основы, активатора, соактиватора, температуры и длительности прокаливания люминофоров. [c.22]

Согласно имеющимся экспериментальным данным [49—53] природа ловушек в цинксульфидных люминофорах определяется нарушениями и примесями в решетке основы люминофора, в частности активаторами, соактиваторами, вакансиями серы, ассоциациями вакансий. [c.25]

Люминесценция фосфоров в значительной мере зависит от наличия примесей. В зависимости от роли, которую они выполняют, среди них различают активаторы , соактиваторы , дезактиваторы (тушители). Их влияние заметно даже при ничтожной концентрации, что предъявляет строгие требования к совершенствованию таких методов химии фосфоров , как очистка, идентификация примесей, контролируемое введение примесей и методы исследования взаимодействия между примесями. Для многих практически важных фосфоров, люминесценция которых происходит в видимой области спектра, указанные методы химии фосфоров развиты слабо. В частности, это относится к соединениям типа имеющим, как правило, пестехиометричес- [c.78]

При облучении ультрафиолетовым светом кристаллофосфора, приготовленного на основе сернокислого свинца, активированного самарием, развивается оранжевая флуоресценция . Церий является соактиватором и увеличивает интенсивность флуоресценции кристаллофосфора. [c.167]

ПРИМЕСНЫЕ ДЕФЕКТЫ. АКТИВАТОРЫ И СОАКТИВАТОРЫ. [c.100]

В гл. V будут рассмотрены взгляды, согласно которым с атомом соактиватора может быть связан возбужденный уровень центра. [c.106]

Подобным же образом при использовании трехвалентных металлов в качестве соактиваторов растворяются эквимолярные количества сульфидов U2S и МегЗз [c.107]

Вывод о том, что соактиваторы образуют центры захвата, может быть проверен путем исследования люминофоров методом кривых термовысвечивания. Оказалось, что ZnS- u- и ZnS-Ag-люмино-форы, полученные прокаливанием в среде H I + H2S, которая препятствует возникновению дополнительных ловушек, связанных с кислородом и серными вакансиями, дают, как и следовало ожидать, одинаковые кривые термовысвечивания, имеющие один пик (его естественно приписать в основном ls центрам). В то же время при [c.110]

Рис. 48. Кривые термовысвечивания ZnS- u-фосфоров с металлами III группы в качестве соактиваторов [113]

Отметим, что компенсирующие междоузельные дефекты, могут быть образованы и самим активатором. Этим объясняется возможность получения твердого раствора СигЗ в ZnS при отсутствии соактиваторов и кислорода, если прокаленную при высоких температурах шихту закалить , т. е. резко охладить. При этом половина атомов меди оказывается на месте атомов цинка в узлах решетки, а вторая половина размещается, по-видимому, в тетраэдрических пустотах (см. гл. V). Следовательно, компенсация валентности осуществляется по схеме [c.112]

Рис. 51. Зависимость темнового сопротивления (Ят) и сопротивления при облучении рентгеновыми лучами (Нх) от отношения концентраций соактиватора (Оа) и активатора (Си) в Сс15-Си, Оа-фосфоре

Образование ассоциативных центров при электростатическом взаимодействии точечных дефектов. Как было показано, при активации люминофоров иновалентными примесями возникают противоположно заряженные дефекты. Вследствие кулоновского взаимодействия они обнаруживают тенденцию к ассоциации друг с другом с образованием сложных, ассоциативных центров, подобных так называемым ионным парам в растворах электролитов [5]. Такого рода процессы наблюдаются в системах, содержащих активатор и соактиватор, например [c.145]

Рассуждая так же, как и в гл. III, 2, можно на основе статистической термодинамики вывести для каждой из написанных выше реакций уравнение закона действия масс. В общем случае при взаимодействии между отрицательно заряженным дефектом (например, активатором) и положительно заряженным дефектом (например, соактиватором) В+ [c.146]

Как видно из уравнения (V.13), при понижении температуры тенденция дефектов к ассоциации должна возрастать. Действительно, отжиг люминофоров при относительно низких температурах вызывает иногда образование ассоциативных центров свечения, концентрация которых в закаленных , т. е. резко охлажденных после прокалки люминофорах, незначительна (см. 2 этой главы). Однако следует иметь в виду осложнения, связанные с дальнейшей ассоциацией, приводящей в конечном итоге к выделению активатора и соактиватора из решетки в виде отдельной фазы. Включения ее могут образовывать макроскопические дефекты в кристалле. Так, ассоциативный дефект AgznGazn можно рассматривать как зародыш фазы AgGaS2, имеющей структуру, подобную ZnS [60]. Выделение избытка активатора из решетки приводит к [c.151]

Возбужденные ассоциаты и донорно-акцепторные пары. Причины сложной структуры спектров излучения. Выше мы считали ассоциированными только пары дефектов, расположенных в ближайшем соседстве (соседстве 1-го порядка). Однако есть основания полагать, что в некоторых случаях образование центров свечения связано с ассоциацией дефектов, например активаторов и соактиваторов, в более далеком соседстве, т. е. на расстоянии, превышающем кратчайшее расстояние между соответствующими узлами решетки. Такие ассоциаты получили название возбужденных [17]. [c.154]

Обозначим через I расстояние между ближайшими двумя атомами 2п в решетке вюрцита гекс-2п ). Как видно из рис. 70, на этом расстоянии от цинкового узла, занятого атомом активатора Ag, находятся 12 атомов цинка, которые могут быть замещены соактиватором 1п 6 из них занимают места в том же слое плотней- [c.155]

На рис. 71 представлены результаты расчета, выполненного М. А. Ильиной для гeк -ZnS-Ag, Са-фосфора при Ад = Са = = 1 10-3 г-ат1моль и 7 =1100°С. Как видно из этого рисунка, концентрация ассоциатов 1-го порядка намного больше, чем последующих. Вместе с тем из-за большой величины со концентрация пар, ассоциированных в 4-м и 5-м соседстве, относительно велика. По мнению Аппла и Вильямса [92] именно такие пары ответственны за длинноволновую полосу излучения. Однако результаты измерения азимутальной зависимости поляризации люминесценции кубических кристаллов 2п5-Си, 1п (см. стр. 163) свидетельствуют о том, что по крайней мере в этом фосфоре центры длинноволнового (красного) свечения обусловлены в основном ассоциацией активатора и соактиватора в ближайшем соседстве (поскольку другие данные говорят о сложном составе длинноволновой полосы излуче- [c.156]

Принцип объемной компенсации позволяет объяснить и тот факт что при наличии кислорода ZnS- u-фосфор ( си+ zn2+) может быть получен при отсутствии соактиватора. Зеленая полоса излучения оказывается в этом случае несколько смещенной в длинноволновую сторону по сравнению с отвечающей ей полосой ZnS- u, l-фосфора, что обусловлено влиянием расположенного по соседству с активатором атома кислорода. Вообще в отличие от компенсации заряда объемная компенсация осуществляется лишь в том случае, когда соответствующие примеси находятся в ближайшем или, по крайней мере, близком соседстве друг с другом. Таким образом, объемная компенсация всегда связана с ассоциацией дефектов, тогда как компенсация заряда может быть с ней и не связана. При рассмотрении процесса образования ассоциативных центров следует учитывать взаимное влияние электростатического взаимодействия дефектов и объемной компенсации [74]. [c.160]

НИИ меди (около 1 10 -Си-г ZnS). Условием их возникновения является либо отсутствие соактиваторов и кислорода, благоприятствующих встраиванию меди в узлы решетки, либо закаливание люминофора путем выгрузки его после термической обработки в холодную воду с последующим непродолжительным отжигом при 140—145° С. Предполагается [57], что в этих условиях около половины атомов меди, принадлежащих растворенному в ZnS сульфиду ее СигЗ, остается в междоузлиях, образуя дефекты Си/, компенсирующие медь uz/, которая занимает место в узлах решетки [см. уравнение (III.59)]. При отжиге происходит ассоциация ui с uzn [c.166]

Обратимые процессы. Реакции в области дислокаций. При медленном охлаждении гекс-2п5-Си-фосфоров, содержащих медь в высокой концентрации (5 10 г Си г- 2п5 и более) желтые и красные центры не возникают, так как междоузельные ионы успевают занять места в узлах решетки или выделиться из нее с образованием фазы СпгЗ. Получаемые з таких условиях люминофоры, помимо зеленых центров свечения, содержат центры синей люминесценции. Поскольку последние появляются лишь в пересыщенных системах (пересыщение создается либо высокой концентрацией активатора, либо низкой концентрацией соактиватора), то предполагается, что образование синих центров является результатом ассоциации атомов активатора. Уже упоминавшееся благоприятное действие водорода, создающего серные вакансии, указы- [c.170]

При прокаливании шихты в сероводороде синие центры проявляются лишь в присутствии соактиваторов. Как показали опыты, их образованию, как правило, предшествует возникновение зеленых центров. То же имеет место и при получении 2п5-Си-люмино-форов с хлоридным плавнем на воздухе. Превращение зеленых центров в синие происходит при относительно низких температу- [c.171]

Изложенные представления согласуются с тем фактом, что увеличение концентрации Zn I2 или хлорирующих агентов (например,. НС1) при прокаливании способствует усилению зеленой полосы в спектре, а увеличение концентраций сульфуризующих агентов (например, H2S) — усилению синей полосы. Происходящие прн этом гетерогенные процессы (см. гл. IX) влияют на спектр излучения ZnS- u потому, что они изменяют концентрации участников гомогенного процесса (V.56). Что же касается благоприятного влияния соактиваторов на возникновение синей люминесценции, то оно объясняется тем, что их присутствие обеспечивает растворение меди в ZnS, являющееся первым этапом образования фосфора. [c.172]

Неоднородным и неодинаковым распределением различных центров свечения и захвата, которое является следствием неоднородного распределения активатора и соактиватора и влияния локальной концентрации примесей на процессы ассоциации, можно объяснить также ряд других особенностей люминофоров, представляющих собой пересыщенные системы, подобно так называемым сильно легированным полупроводникам. В частности это явление [c.176]

Вместе с тем исследование термовысвечивания показывает, что положение уровня захвата зависит от соактиватора и в том случае, когда соответствующие дефекты имеют одинаковый заряд. Следовательно, кроме кулоновских сил, действуют и другие силы, отражающие особенности химической природы соактиватора. Так, если центр захвата Alzn имеет такую же глубину, как и ls, то Gazn и lozn характеризуются значительно большей глубиной (см. гл. III, 2). Исследование методом ЭПР [126] позволило сделать заключение, что электроны захватываются непосредственно галлием и индием с соответствующим изменением их валентного состояния. Таким образом указанная особенность действия этих примесей связана с их способностью находиться в различном валентном состоянии. [c.221]

В некоторых случаях электрон, потерянный центром свечения при ионизации, может захватываться вблизи этого центра, например, ассоцированным с ним соактиватором. После освобождения из ловушки электрон возвращается к своему центру, и потому процесс излучения носит мономолекулярный характер. Однако, иногда связь ловушек с центрами свечения является кажущейся. Так, при исследовании гел С-2п5-10 Си, С1-фосфоров с синими и зелеными Си-центрами было установлено, что электроны, освобождаемые при нагревании из мелких ловушек, рекомбинируют преимущественно с синими центрами, тогда как электроны, освобождав- [c.222]

Основанием люминофоров чаще всего служат нерастворимые в воде соли. Получают их либо осаждением из очищенных водных растворов, либо спеканием исходных веществ. В первом случае после осаждения вводятся необходимые добавки (активатор, соактиватор, плавень и проч.), и полученная смесь (шихта) подвергается термической обработке, в ходе которой происходит как рекристаллизация основания люминофора (рост кристаллов, сопровождающийся устранением биографических дефектов), так и образование оптически активных центров. Поскольку всегда имеются принципиально неустранимые нарушения кристаллической решетки, которые служат местами безызлучательных переходов (поверхность, тепловые дефекты), то с целью получения максимального отношения Ссв/Ст, состав шихты и условия термической обработки подбирают так, чтобы обеспечить создание достаточно высокой концентрации центров свечения, но не выше той, при которой начинается концентрационное тушение. [c.230]

При получении сульфидных люминофоров с хлором в качестве активатора или соактиватора дезоксидация и предотвращение загрязнения сульфидов кислородом при термической обработке осуществляются путем проведения последней в струе из смеси H2S и НС1. При этом хлористый водород не только играет роль поставщика хлора, но и одновременно является дезоксидирующим агентом. [c.242]

Как и при выращивании монокристаллов, можно использовать также транспортные химические реакции и синтез люминофора в газовой фазе с конденсацией продукта на подложке. На рис. 116 показана установка для получения цинк-сульфидных сублимат-фосфоров путем взаимодействия НгЗ с парами цинка при одновременной возгонке солей активатора и соактиватора [77]. [c.260]

Это видно из представленных на рис. 131 данных, полученных при термической обработке малых порций шихты, загружавшихся в нагретую до температуры прокаливания кварцевую пробирку, которая была вставлена в вертикальную печь, и выгружавшихся из нее в воду или на холодную поверхность. В этих условиях скорость образования люминофора отчетливо зависит от природы активатора и соактиватора. Очевидно, она в значительной мере определяется скоростью диффузии галогенидов AgHal, СиНа1 и 2пНа12, ко- [c.300]

В заключение здесь уместно перечислить функции плавня, которые рассматривались в главах П1, VHI, XI а. Плавень ускоряет межзеренную рекристаллизацию, образование смешанных кристаллов и твердофазные реакции б. Он может служить поставщиком ионов, участвующих в образовании фосфоров в качестве активатора, соактиватора или сенсибилизатора в. Растворяя в той или иной мере соединения активаторов и соактиваторов, он влияет на их концентрацию в фазе основания и на взаимодействие их с последним на поверхности люминофора при прокаливании и отмывке г. Обволакивая зерна порошка и в ряде случаев изменяя состав газовой среды в результате взаимодействия с другими составными частями системы, а также в результате диссоциации и высокотемпературного гидролиза, плавень защищает основание люминофора и прочие ингредиенты шихты от окисления и других нежелательных химических превращений д. В отдельных случаях плавень и продукты его взаимодействия с веществами, составляющими систему, растворяясь в основании люминофора, влияет на процесс ассоциации противоположно заряженных дефектов и другие интеркристаллические реакции, происходящие при охлаждении люминофора. [c.310]

Этого различия нет у люминофоров, получаемых с нелетучими соактиваторами, такими, как галлий. [c.312]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология