Реакции производных пиридина

Для качественного и количественного определения никотиновой кислоты, никотинамида и кордиамина в литературе имеется значительное число работ. Все известные в настоящее время методы количественного определения никотиновой кислоты и ее производных сводятся к различным реакциям ядра пиридина нли карбоксильной группы. Для качественного определения никотиновой кислоты и микрохимического отождествления ее и ее амида предложено несколько методов . Интересен биологический метод определения, основанный иа способности никотиновой кислоты и никотинамида стимулировать рост некоторых микроорганизмов. Однако этот метод пока не получил широкого применения. [c.90]

Формальдегид, реагируя с двумя молекулами ацетоуксусного эфира в присутствии аммиака, образует дигидропроизводное пиридина (реакция Ганча), которое легко окисляется, переходя в производное пиридина — этиловый эфир пи- [c.278]

Простая аналогия между соответствующими производными нитробензола и пиридина служит полезным дополнительным критерием для предсказания свойств и реакций производных пиридина. Конечно, такая аналогия теряет смысл, если речь идет о реакциях, затрагивающих атом азота пиридинового цикла, т. е. о раскрытии пиридинового цикла или образовании пиридиниевых соединений. Недостаточность этой аналогии видна далее из того, что не удается получить о-нитроанилин из нитробензола и амида натрия [30]. [c.318]

РЕАКЦИИ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРИДИНА Галогенпиридины [c.335]

Сульфирование пиридина и его различных производных уже рассматривалось в разделе, посвящ,енном реакциям пиридина и пиколинов. Этим путем можно получать самые разнообразные пиридинсульфокислоты. Прямое сульфирование пиридина почти всегда приводит к замещению в положении 3 или 5. Наличие орто-, иара-ориентантов в положении 2 и 4 во всех случаях облегчает эту реакцию. Производные пиридина, содержащие в положении 3 аминогруппу или гидроксил, могут замещаться в положение [c.475]

Исследования по алкилированию проводились не только с простейшими ароматическими углеводородами, но также с фенолами и производными пиридина. Таким образом, эта реакция к концу XIX в. уже была широко исследована и прочно утвердилась в области химического синтеза. Данный обзор не ставит своей целью ни охват всей имеющейся обширной литературы по этой теме, ни оценку огромных возможностей и технического использования применяемых катализаторов. Это уже сделано другими в прекрасных обзорных работах [20]. Здесь же задача ограничивается обсуждением тех отдельных реакций, которые применяются в нефтяной промышленности в значительных размерах. [c.488]

Вещества, упоминавшиеся в качестве промежуточных продуктов этого синтеза, можно получить отдельно и только после этого ввести в реакцию для получения конечного продукта. Этот прием замыкания цикла можно использовать для синтеза большого числа производных пиридина. [c.214]

При действии хлорокиси фосфора амидный атом кислорода замещается хлором, как и в реакциях соответствующих производных. пиридина и пиримидина. [c.361]

Ароматическому пиридиновому кольцу принадлежит важная роль в метаболизме живого организма. Оно служит окислительной системой, отпдепляя гидрид в никотинамидадениндинуклеотиде (НАД+), входяпдем в состав фермента дегидрогеназы. Кроме того, производное пиридина, пиридоксин, или витамин Вб (см. стр. 95), участвует в одной из главных реакций аминокислотного обмена — трансаминировании. [c.42]

Почему биядерные производные пиридина - хинолин, изохинолин, - вступают в реакции электрофильного замещения по бензольному кольцу [c.138]

Все возрастающая потребность в некоторых производных пиридина привела к разработке синтезов, включающих реакции циклизации, например [c.1024]

Пирилиевые соединения могут найти применение в органическом синтезе. Так, возможна замена атома кислорода на азот с образованием соответствующего производного пиридина (см. схему 8). На практике этот процесс не нашел широкого применения, однако сходные реакции, в которых атом кислорода заменяется на атом серы или фосфора, используются в синтезе. [c.29]

При использовании аммониевого основания наряду с описанными реакциями сахара взаимодействуют с аммиаком, образуя азотсодержащие органические соединения, количество которых возрастает по мере повышения массовой доли связанного ЗОг в варочном растворе. В результате этих реакций выход сахаров, по сравнению с применением натриевого основания, снижается в среднем на 15%- Прямых исследований взаимодействия сахаров и аммиака при сульфитной варке нет. Судя по косвенным данным модельных исследований, возможно образование производных пиридина. В органической химии известна подобная реакция альдегидов с аммиаком, протекающая, правда, в других условиях [c.210]

В катионных комплексах золота с дипиридилом и 1,10-фенан-тролином типа [Au(N—N) l2]" амин может замещаться на производные пиридина. Вычислены константы реакций замещения [850]. [c.52]

Сульфирование пиридина и его различных производных уже рассматривалось в разделе, посвященном реакциям пиридина и пиколинов. Этим путем можно получать самые разнообразные пиридинсульфокислоты. Прямое сульфирование пиридина почти всегда приводит к замещению в положении 3 или 5. Наличие орто-, па/ а-ориентантов в положении 2 и 4 во всех случаях облегчает эту реакцию. Производные пиридина, содержащие в положении 3 аминогруппу или гидроксил, могут замещаться в положение 2 или 6. Этим методом было получено всего несколько представителей пи-ридин-2-сульфокислот другие соединения этого типа получаются при окислении соответствующих меркаптанов так, например, окисление 2,6-димеркаптопиридин-4-карбоновой кислоты азотной кислотой дает пиридин-2,6-дисульфо-4-карбоновую кислоту [11]. Если Ы-метил-2-пиридон превратить действием диметилсульфата в соответствующий метосульфат и нагреть последний до 200°, то наступает перегруппировка, в результате которой образуется Ы-метил-2-пиридон-5-сульфокислота [12] [c.475]

Мало известно о способности этих соединений образовывать комплексы с ионами металлов, галогенами и кислотами Льюиса. Алкилгалогениды реагируют с диазинами труднее, чем с пиридинами если атомы азота находятся по отношению друг к другу в а- или -положении (например, пиримидины, пиридазины), то образуются только моночетвертичные соли, если же атомы азота находятся в [-положении (например, хнноксалины, феназины), то в жестких условиях могут образоваться четвертичные соли по обоим атомам азота. Аналогично происходит образование N-окисей при окислении надкислотами эти реакции протекают с большим трудом, чем соответствующие реакции производных пиридина, причем только пиразин и его бензопроизводные удается перевести в соответствующие N-окиси. [c.133]

Реакции изомеризации включают стадии дегидрирования и поэтому маловероятны в условиях высокого давления водорода. Протекание реакций образования первичных и вторичных аминов доказывается тем, что примерно половина оснований, экстрагируемых 10%-ной На804, ацетилируется, т. е. представляет собой смесь первичных и вторичных аминов Однако эти реакции не могут играть большой роли в явлении повышения основности азотсодержащих соединений, так как производные пиридина и хинолина и до гидрирования являются сильными основаниями, а содержание производных пиррола невелико (см. табл. 49). [c.212]

Выделение МВП из продуктов реакции осложняется также близостью физико-химических свойств МЭП и МВП, разница в температурах кипения которых составляет всего 7 °С, а относительная летучесть при 2,7 кПа равна 1,25. Кроме того, МВП легко полимеризуется, поэтому ректификацию необходимо проводить в вакууме и в присутствии ингибиторов полимеризации. В качестве ингибиторов для МВП предложено использовать серу, пикриновую кислоту, хлоранил, yV-метиламинофенол (метол), а-нитрозо-Р-нафтол, а также продукты взаимодействия производных пиридина с сернистым газом, все они обладают примерно одинаковой ингибирующей способностью [73]. Данным методом получается 90—92 %-ный МВП. Допускается содержание высших пиридиновых оснований не более 2,5 % полимеров, не более 0,1 % и ингибитора не более 0,01 %. [c.238]

Активации эфцрЕОЙ связя нитрогрудпами в производных пиридина ее треб ,., если реакция проводится не с аминами, а их гидрохлоридами. Йерхель и Якоб [1 получали N-замещеиные 4-аминопиридины с хорошими выходами из 4-пирид ниловых эфиров и ряда гидрохлоридов амипов. [c.500]

Реакция Чичибабина применима только к тем производным пиридина, которые не содержат группы, способные реагировать с амидом натрия (например, С1, SOgH) или восстанавливаться под действием выделяющегося водорода (например, группа ОН, которая подвергается восстановлению). Из а- и р-аминопиридинов образуются диаминопиридины, из никотина— два изомерных аминоникотина, из хинолйна—а-аминохино-лин. Замещение происходит всегда в положение 2 (или 4), независимо от наличия других заместителей в цикле. 2,6-Диаминопиридин можно получить также непосредственно из пиридина—в присутствии избытка амида натрия и при повышенной температуре однако в этом случае выход ниже, чем при проведении реакции в две стадии. [c.287]

С ангидридами кислот конденсируются, кроме бензальдегида и его производных, также и альдегидные производные дифенила и нафталина, а кроме того—фурфурол и 2-форми л тиофен, но альдегиды — производные пиридина и хинолина—в реакцию Перкина с ангидридами кислот не вступают. Алифатические альдегиды конденсируются с ангидридами кислот лишь в очень незначительной степени поэтому р-алкилакриловые кислоты получают преимущественно по методу Кневенагеля. [c.594]

Алкил- или ариллитиевые соединения быстро и с высокими выходами присоединяются к азотсодержащим ароматическим гетероциклам в тех случаях, когда нет стерических препятствий со стороны групп, присоединенных к азоту. Чем выше степень ароматичности гетероцикла, тем труднее идет присоединение и тем легче происходит реароматизация с образованием I. Легкость присоединения убывает в ряду хиноксалин > акридин Ы-бензилидинани-лин фенантридин > изохинолин — хинолин > пиридин [241. Производные дигидропиридина редко удается выделить, поскольку они самопроизвольно окисляются в производные пиридина. Реактивы Гриньяра присоединяются к приведенным выше гетероциклам более медленно, однако их можно применять в тех случаях, когда не удается провести реакцию с алкил- или ариллитиевыми соединениями, а именно при присоединении к Ы-окисям (пример 6.1 и [25]) [c.540]

Систематизированы литературные данные по применению активированных алко-ксиэтиленов в синтезе биологически активных производных пиридина и хинолина. Рассмотрены региоселективные пути синтеза и выявлены закономерности образования указанных выше структур в зависимости от строения алкоксиалкена, типа нуклеофильного реагента, условий реакции. Обсуждена биологическая активность полученных по реакции нуклеофильного винильного замещения производных пиридина и хинолина. [c.127]

При реакции о-аминотиолов - производных пиридина и пиримидина - с эфирами (3-галоген-а,у-дикетокислот образуются трициклические оксазолидин-4,5-дион 9 [15] (схема 7). [c.398]

Таким образом, восстанавливается винильная группа в производных пиридина несколько легче, чем в производных стирола, когда она соединена с бензольным кольцом. Это связано с тем, что атом азота в пиридине, как более электроотрицательный, чем атом углерода, оттягивает электроны, и углеродные атомы имеют более низкую электронную плотность, чем в молекуле бензола. Неравномерное распределение электронов в пиридине обусловливает и появление у его молекул дипольного момента (около 2,2 Д). Такое полярографическое поведение производных пиридина соответствует и большей реакционной способности его по сравнению с бензолом в отношении к нуклеофильным реагентам в обычных химических реакциях. При этом нуклеофильные реагенты (например, амид натрия) атакуют положения а и у, имеющие наиболее низкую электронную плотность в молекуле пиридина. Известно также, что атомы галогенов в а- и у-положениях пиридиниевого цикла являются сильно реакционноспособными. [c.126]

Пиридин вследствие своей полярности и образования водородных связей с Н2О хорошо в ней растворяется. Водные его растворы показывают щелочную реакцию с кислотно-основными индикаторами, имеющими интервалы перехода окраски в области 4—7 ед. pH (метиловый оранжевый, бром-крезолпурпурный и др.). Пиридин имеет сильный неприятный запах и очень ядовит. Среди большого числа природных соединений, производных пиридина, имеются полезные лекарственные (никотинамид, или витамин РР, витамины группы Вб и т. д.) и ядовитые вещества. К последним относится никотин [c.701]

Другие гетероциклы являются составными частями нескольких важных коферментов. Пиридоксальфосфат (ПАЛФ)— производное пиридина — участвует в превращениях аминокислот, в реакциях трансаминирования [c.97]

Влияние производных пиридина на скорость реакции азосочетаиия п-хлордиазобензола с 2-нафтол-6,8-дисульфокислотой [62] [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология