Этиленовые соединения образование

Окисление этиленовых соединений в а-лоложении к двойной связи с образованием кегонов, спиртов, гидропероксидов, например [c.23]

Циклизация терминальных этиленовых соединений под действием иода с образованием азот- и кислородсодержащих гетероциклов с одновременным присоединением атома иода к концевому атому углерода цепи [c.220]

Большое число различных пероксидов изучено Бернардом [259], который использовал полярографию для количественного определения смесей пероксидов в водных растворах, а также для изучения процессов образования пероксидов при окислении этиленовых соединений. [c.163]

Бром и хлор присоединяются почти ко всем этиленовым соединениям с образованием насыщенных галоидозамещенных производных [c.34]

Подобные реакции были подробно изучены Дильсом и Альде-ром и получили название диенового синтеза. Диеновый синтез стал одним из важнейших методов получения циклических соединений. В качестве диенофилов используют широкий ассортимент этиленовых соединений, обычно содержащих электроноакцепторные заместители в винильном фрагменте. Оказалось, что эта реакция не сопровождается образованием каких-либо промежуточных частиц и что конфигурация диенофила сохраняется в адцукте [c.90]

Когда в кислой среде из альдегида или кетона генерируется енол, то происходит активация карбонильной группы. Создается положение, напоминающее условия реакции Принса в реакционной среде содержатся этиленовые соединения и альдегид или кетон с активированной карбонильной группой их взаимодействие приводит к образованию продукта с усложненном углеродным скелетом. В рассматриваемом случае это усложнение происходит в результате самоконденсации карбонильного соединения [c.248]

Димеризация акролеина протекает избирательно с преимущественным образованием орто-изомера (хотя в соответствии с полярным механизмом выгоднее было бы образование мета-изомера), т. е. в соответствии со структурной направленностью диенового синтеза по схеме, при которой энергии перекрывания и полярного взаимодействия имеют сравнительно небольшое значение. Далее оказалось, что акролеин, кротоновый альдегид, метилвинилкетон и другие непредельные альдегиды.и кетоны этого ряда легко и с высокими. выходами реагируют со многими этиленовыми соединениями, в том числе со стиролом, дивинилом [c.122]

Большое внимание за последние годы уделено исследованию возможностей селективного гидрирования соединений ацетиленового ряда до этиленовых соединений. Еще в 1938 г. была показана возможность селективного гидрирования ацетиленовой связи с образованием олефинов при использовании в качестве катализатора скелетного железа [131]. Впоследствии для этого процесса применялись и другие катализаторы. Например, Клебанский, Попов и Цукерман [132] получили бутадиен с 75 о-ным выходом при селективном гид- [c.87]

Поскольку каталитические реакции с участием водорода осуществляются через стадии образования связи между поверхностью катализатора и водородом, естественными оказались поиски корреляций каталитической активности металлов с такой энергетической характеристикой их поверхности, как прочность адсорбционной связи металл — водород [24, 68]. Было показано, что действительно существует зависимость каталитической активности некоторых металлов в реакциях с участием молекулярного водорода от энергии связи Сме-н- На рис. 7 представлены вулканообразные кривые, выражающие такую зависимость для реакции гидрирования этиленовых соединений. Общим для этих кривых является то, что на вершинах кривых находится родий, обладающий оптимальной энергией связи Ме—Н для гидрирования этиленовых соединений. При гидрировании соединений, содержащих иные типы химических связей, оптимальными оказываются катализаторы с другими значениями Сме-н Для гидрирования бензола — платина, ацетона — никель и платина. [c.65]

Известным подтверждением образования внутримолекулярного КПЗ между атомами брома в ХХб служат работы Фи [29], который пришел к выводу о внутримолекулярном до-норно-акцепторном взаимодействии между атомами галоида в цис-этиленовых соединениях. [c.5988]

Для оценки небольшого различия в теплотах образования соединений, содержащих сопряженные и несопряженные кратные связи, в настоящее время наиболее часто сравнивают теплоты гидрирования соответствующих непредельных соединений [58]. При этом, однако, можно сравнивать только теплоты гидрирования двойных связей одной и той же степени замещения, так как экспериментально установлено, что при гидрировании этиленовых соединений разной степени замещения и с различным положением заместителей наблюдаются различные тепловые эффекты (табл. 22). [c.111]

Что касается атаки на водород, связанный с С , то было доказано, что она порождает сложную реакцию (которую называют а-отщеплением), состоящую в миграции атома водорода от р-углеродного атома к а-угле-родному атому и завершающуюся образованием этиленового соединения [схема (в)] [c.118]

Если проводить окисление в растворителе при —15°, то гидроперекись ацетила (перуксусную кислоту) можно сделать основным продуктом реакции. Этот процесс в настоящее время осваивается в промышленном масштабе. Перуксусную кислоту намерены использовать для производства окисей замещенных этиленов, действуя ею на этиленовые соединения [10]. Риче [11 ] и Хитли [12] предложили механизм реакции, поясняющий образование уксусного ангидрида. [c.336]

При нагревании в присутствии А1С1з или ВРз первичные и вторичные спирты также конденсируются с ароматическими углеводородами с образованием гомологов бензола при этом, возможно, в качестве промежуточных продуктов образуются этиленовые соединения. [c.486]

Штолл (1948) установил, что цибетон аналогичен олеиновой кислоте и в стереохимическом отношении, Кетонный карбонил цибетона был защищен превращением в катальную группу, затем к двойной связи был присоединен бром и образовавшийся дибромид дегидрогалоидиро-ван (действием КОН в амиловом спирте) до производного ацетилена после избирательного гидрирования в условиях, приводящих к образованию цис-этиленовых соединений, и гидролиза кетальной группы было получено вещество, идентичное природному цибетону [c.48]

Из ароматических соединений Виланд исследовал нитрование фенантрена, который легко присоединяет азотную кислоту, причем происходит одновременное отщепление элементов воды от нитроспирта с образованием соответствующего простого эфира. Нитрование осуществлялось им следующим образом в раствор 20 г фенантрена в 100 мл СС14, охлажденный до —15°, медленно приливали по каплям 10 мл концентрированной азотной кислоты при перемешивании. Продукт реакции, имевший вид смолистого осадка, перекристаллизовался из бензола. После вторичной перекристаллизации из ацетона получен, по мнению автора, эфир, образовавшийся из двух молекул 8-окси-9-нитрофенантрена (т. пл. 167°). Виланд предполагает, что при нитровании ароматических соединений, как и при взаимодействии этиленовых соединений с концентрированной азотной кислотой, первоначально происходит присоединение молекулы азотной кислоты к двойной связи ароматического ядра с образованием неустойчивого нитрооксипроизводного, которое разлагается на соответствующее ароматическое нитросоединение и воду. Например, при нитровании бензола в качестве первичного продукта реакции образуется нитрокси-циклогексадиен — весьма неустойчивое соединение, которое затем распадается на нитробензол и воду / [c.115]

Первоначально для реакции Кольбе использовались водные растворы исходных веществ в последнее время стали широко применять метанольные растворы. Явное преимущество метанола заключается в том, что он является превосходным растворителем для большинства органических кислот. Более того, экспериментальные условия, обеспечивающие оптимальные выходы (большая концентрация кислот, высокая плотность тока на аноде, низкая температура, небольшая величина pH электролита), легче создать в метанольной, чем в водной среде [59, 63, 119, 149]. Недостатком при использовании метанола в качестве растворителя являются значительное возрастание сопротивления электролизера и, следовательно, выделение большего количества тепла в процессе электролиза. Другой недостаток состоит в превращении незначительных количеств исходных кислот КСООН в их метиловые эфиры [17, 26, 96]. С другой стороны, побочные реакции, приводящие к образованию спиртов КОН [41, 45, 47, 51, 53, 58, 70, 86], сложных эфиров КСООК [83, 113], а также смесей предельных углеводородов КН и соответствующих этиленовых соединений [63, 85, 91, 126], в метаноле протекают в значительно меньшей степени, чем в водной среде [59, 63, 119]. [c.10]

Оксинитрование этиленовых соединений при действии тетроксида азота и кислорода в результате присоединения ннтрогруппы по двойной углерод-угле-родной связи приводит к образованию а-ннтрокетонов [c.289]

Цтмоприсовдииение альдегидов или кетонов к этиленовым соединениям под действием УФ-света с образованием оксетанов получило название реакции ПАТЕРНО — БЮХИ [c.418]

Циклоприсоединение алифатических диазосоедннений к этиленовым соединениям с образованием пнразолинов и последующим элиминированием молекулы азота является методом синтеза циклопропанов (реакция БЮХНЕРА) [c.419]

Иод, в отличие от хлора и брома, обладает лишь незначительной способностью к присоединению по двойной связи. Только немногие этиленовые соединения, например стирол, аллиловый спирт, присоединяют иод с образованием дииодпро-изводных. Хотя свободный иод, как было сказано, обладает малой способностью к присоединению, монохлористый иод реагирует легко с образованием иодхлорпроизводных. [c.35]

Юст и Даль [508] кратковременно нагревали этот дегидродимер при 75 С в среде активного этиленового соединения (виинлацетата), которое давало 1,3-аддукт с выделяющимся бензонитрнлоксидом, чем и было экспериментально доказано образование последнего в процессе разложения дегидроднмера. Был выделен и второй продукт разложения — беиз-альдоксим. Кроме того, появление обонх продуктов разложения регистрировалось с помощью ИК-спектров при двухминутном нагревании дегидродимера в четыреххлорнстом углероде при 50 С. [c.243]

Долгое время исследователи придерживались точки зрения, согласно которой соединения, содержащие систему сопряженных двойных связей, гидрируются исключительно по реакции (3), путем присоединения двух молей водорода без промежуточного образования этиленового соединения (К. Пааль [1], М. Бёзекен [2] и др.). Позднее было установлено, что в действительности присоединение водорода к диеновым системам протекает ступенчато, с промежуточным образованием олефинов [3]. [c.162]

Уже в работах [3, 4] рассматривались два возмоншых пути образования предельного углеводорода непосредственно из диена и в результате гидрирования возникших этиленовых соединений. Авторы пришли к выводу, что на первой стадии реакции предельный углеводород получается из молекул исходного диена, которые одновременно присоединяют две молекулы водорода. Если в процессе гидрирования соиряя-генной системы образуется однозамещенпый этилен, он может принимать участие в образовании насыщенных молекул. [c.162]

Аналогично многие другие этиленовые соединения, например коричная кислота [227], замещенные коричные кислоты [227], тиглиновая кислота [228], стильбен [229] и дихлорэтилеп [230] (представляющие лишь небольшую часть примеров), изомеризуются при облучении с образованием равновесных смесей. Подобным же образом ведут себя оксимы и азосоединения [232—235]. [c.271]

Полимеризация. Под действием излучения соответствующей длины волны может происходить полимеризация многих диеновых и этиленовых соединений. Имеется, очевидно, два пути, по которым может происходить полимеризация Поглощенное излучение может привести к разрыву этиJ[eнoвoй связи с образованием бирадикала, который инициирует полимеризацию, или же поглощенное излучение может вызвать некоторое фоторазложение, в результате которого образуются свободные радикалы или атомы, инициирующие полимеризацию. В некоторых случаях экспериментальные данные указывают на очень близкое соотношение между фотохимической полимеризацией и радикальной полимеризацией. Например, при фотополимеризации винилацетата получаются полимеры такого же типа, что и полимер, образующийся при полимеризации, инициируемой перекисью [237, 238] [c.272]

Димеризация. Образование производных циклобутана. При облучении некоторых этиленовых соединений в твердом состоянии происходит димеризация с образованием производных циклобутана [247]. Например, при облучении коричной кислоты солнечным светом образуются изомерные труксиновая и труксиловая кислоты [c.273]

Если смесь, состоящую из бромтрихлорметана, этиленового соединения и диалкилового эфира малеиновой или фумаровой кислот, облучать ультрафиолетовым излучением, то образуются продукты присоединения с соотношением компонентов 1 1 1 и их дегидробромированные производные [393]. Некоторые из этих продуктов имеют практическое значение. Реакция образования продукта этого типа приведена ниже для случая взаимодействия между бромтрихлорметаном, октеном-1 и диметилмалонатом [c.297]

Диазосоединения могут, однако, и непосредственно реагировать с этиленовыми соединениями с образованием пиразолинов (стр. 428). Последние же, как было показано Н. М. Кижнером [109], под влиянием каталитически действующих веществ (КОН, Pt) или при нагревании отщепляют азот и переходят в соответственно замещенные циклопропаны. Таким образом, могут быть два пути получения соединений цклопропанового ряда рассмотрим эти процессы на примере [c.896]

Реакция Принса ( R, 51, 505) имеет место в тех случаях, когда некоторые этиленовые соединения обрабатываются альдегидами в присутствии кислотных катализаторов. Стирол, например, реагирует с формальдегидом в присутствии серной кислоты с образованием 1-фенилпропандиола-1,3 [c.147]

Границы применения этой реакции до сих пор еще не определены. Этот новый метод является весьма перспективным. Описания его в литературе носят противоречивый характер. По имеющимся сообщениям, амилен, стирол, инден и бутадиен при действии фтористого водорода превращаются в не содержащие фтора высокополимерные соединения [25, 26], тогда как другие этиленовые соединения, апример коричная кислота, не изменяются при действии фтористого водорода [27]. Реакция присоединения фтористого водорода обратима основная задача состоит в том, чтобы провести реакцию присоединения до конца, избежав образования смолистых продуктов. Увеличение продолжительности реакции способствует побочным процессам. Если исходным материалом для реакции служат монохлоролефины, то получаются дифторалканы типа КСНгСРгН [28, 29]. [c.12]

Энзимохимическое гидрирование этиленовых соединений было открыто при изучении действия дрожжей на непредельные л-ке-токислотй. Наряду с ожидаемым декарбоксилированием и восстановлением образовавшегося альдегида до ненасыщенного спирта имеет место также и образование соответствующего насыщенного спирта [69]. Биохимическое гидрирование двойной углеродной связи было установлено также и в случае непредельных альдегидов, кетонов и первичных спиртов и проведено с растворами ферментов. Далее было показано, что и бактерии способны оказывать подобное гидрирующее действие и что гидрирование некоторых непредельных соединений происходит также и в организме животного. [c.284]

Энзиматические процессы, имеющие место при гидрировании этиленовых соединений, до настоящего времени исследовались лишь на примере дрожжевых ферментов [70]. Об их связи с процессами окислительно-восстановительного распада углеводов можно судить на основании того факта, что в свободных от сахаров дрожжевых суспензиях насыщение этиленовых соединений проходит лишь крайне медленно. Если содерл ание резервпьхх углеводов в дрожжах предварительно понижено путем длительной аэрации, то гидрирование этиленовых соединений вовсе не происходит. На связь распада углеводов с процессом гидрирования указывает также и зависимость последнего от кислотности раствора так, в бродящих растворах в присутствии пивных дрожжей скорость гидрирования коричного спирта увеличивается с повышением щелочности (исследовалась область pH 4,5—8,5). Как известно, с увеличением pH усиливаются также и явления дпспропорционирсвания, сопровождающие расщепление углеводов, и при pH 8,5 вместо нормального образования этилового спирта из триозы И меет место превращенме большей части последней в глицерин. В тех же условиях из ацетальдегида наряду с этиловым спиртом образуется уксусная кислота. В щелочной среде равновесие между триозой (или спиртом) и козимазой сильно смещено в сторону восстановления кофермента [71], вследствие чего количество водорода брожения , который посредством козимазы может быть использован для других реакций, увеличивается. [c.285]

Малеиновая и фумаровая кислоты НООС—СН=СН—СООН. Наиболее простые и важные из двухосновных ненасыщенных кислот. Являются геометрическими изомерами малеиновая кислота —, цыс-изомер, фумаровая — транс-изомер. Фумаровая кислота обнаружена в лишайниках, грибах, мышцах животных малеиновая в природе не встречается. Вступают в большинство реакций, характерных для этиленовых соединений (нрисоединения, окисления, полимеризации) и карбоновых кислот (образование солей, эфиров). Сильно отличаются по физическим свойствам (т. пл. малеиновой кистоты 130° С, фумаровой 258° С), по растворимости в воде, степени диссоциации и некоторым химическим свойствам. Так, отнятием воды от молекулы малеиновой кислоты получают малеиновый ангидрид, фумаровый ангидрид из-за удаленности карбоксильных групп в ее молекуле друг от друга не образуется [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология