Очистка треххлористого мышьяка

Очистка треххлористого мышьяка [c.188]

Исследование различных методов очистки синтезированного из элементов треххлористого мышьяка с учетом химических превращений лабильных форм примесей позволили авторам [97] предложить комбинированную схему глубокой очистки треххлористого мышьяка, включающую стадии [c.190]

При пол еиии треххлористого мышьяка гидрохлорированиеы трехокиси мышьяка в техническом продукте содержится большое количество мышьякорганических соединений, для освобождения от которых после адсорбционной очистки дополнительно вводят [96] стадию термообработки треххлористого мышьяка при температуре 750 °С. В качестве конструкционного материала для установок по очистке треххлористого мышьяка рекомендуется особо чистый кварц [96 — 98]. [c.190]

Крылов В. A. Глубокая очистка треххлористого мышьяка методом противоточной кристаллизации из расплава Автореф. дис.. .. канд. хим. наук. Горький ГГУ, 1974. [c.278]

Получающиеся при этом тетрахлорид германия и треххлористый мышьяк отгоняются от раствора и направляются на дальнейшую очистку. Очистка проводится путем многократной перегонки четыреххлористого германия, гидролиза водой. [c.162]

Экспериментальные данные по равновесию жидкость — пар в системе треххлористая сурьма — примес.ь менее полны, чем для других хлоридов. Коэффициент разделения определен лишь для разбавленного раствора треххлористого мышьяка в трихлориде сурьмы, так как их свойства наиболее близки и следует ожидать, что очистка наиболее трудна. Коэффициент разделения при атмосферном давлении равен 11 [105], что позволяет успешно отделять треххлористый мышьяк ректификацией. [c.193]

Конденсат расслаивается на два слоя. Нижний слой состоит из тетрахлорида германия с 20% трихлорида мышьяка, верхний — из соляной кислоты с треххлористым мышьяком, почти не содержащей германия. Хлорид галлия лишь незначительно переходит в дистиллят. Коэффициент разделения германия и галлия при дистилляции хлоридов достигает -(10 —10 ) [68]. Полученный тетрахлорид германия после отделения от слоя соляной кислоты идет на очистку фракционной дистилляцией. Из кислого раствора после отгонки летучих хлоридов галлий экстрагируют (после вытеснения меди и восстановления железа до двухвалентного металлическим алюминием) изопропиловым эфиром [52]. [c.371]

Метод противоточной кристаллизации из расплава используется и для очистки неорганических веществ [195, 298—303]. В результате очистки в шнековой колонне элементной серы от углеродсодержащих примесей, концентрация которых в исходной сере составляла око.ао 10 мас.%, были получены образцы серы с содержанием этих примесей не более—10 мас.% [195]. Хорошие результаты получены при очистке методом противоточной кристаллизации некоторых хлоридов элементов П1—V групп (треххлористого бора, треххлористого галлия, четыреххлористого титана, четыреххлористого германия, треххлористого мышьяка) [161, 301—303] и аммиака [304]. [c.254]

Однако если учесть, что ксилольная фракция представляет собой смесь эвтектического типа [6], то нетрудно видеть, что колонны с пульсирующей ячейкой, как и поршневые колонны, все же не отличаются большой эффективностью. В настоящее время разработаны и другие конструкции кристаллизационных колонн, отличающиеся в основном устройством для создания противотока фаз и геометрическими размерами. Известны также примеры успешной очистки в этих колоннах ряда веществ. Например, при очистке трифенилхлорсилана, содержащего 0,61 мол.% примесей, в центробежной кристаллизационной колонне количество примесей удалось снизить в 16 раз с выходом продукта 10 % [7]. После очистки стирола, в котором находилось 0,5 вес.% примесей, так называемой противоточной кристаллизацией в тонком слое с принудительным температурным градиентом был получен продукт с выходом 50 вес.%, содержащий менее 0,02 вес.% примесей [8]. Из бензола с исходным содержанием примесей 0,5 вес. % после его очистки в шнековой колонне был получен бензол особой чистоты [9] использованный при этом метод газохроматографического анализа зафиксировал лишь следы отдельных примесей в очищенном бензоле. Метод противоточной кристаллизации используется и для очистки неорганических веществ 10, 11]. В результате очистки элементарной серы от углеродсодержащих примесей, концентрация которых в исходной сере составляла 10 вес.%, были получены образцы серы с содержанием этих примесей не более 10 вес. % [12]. Хорошие результаты получены при очистке методом противоточной кристаллизации хлоридов элементов III—IV групп треххлористого бора [13], треххлористого галлия [14], треххлористого мышьяка [15], четыреххлористого титана [16]. [c.49]

Опыты по ректификационной очистке треххлористого мышьяка, проведенные в кварцевой насадочной колонне диаметром 20 мм и длиной насадочной части 2000 мм, с насадкой из кварцевых спиралек Фепске диаметром 5 X 0,8 мм позволили определить предельную пропускную способность по АвС — 5100 м= /(м -ч) и ВЕП — 7,2 см [97). В процессе ректификации происходит эффективная очистка АзС1з от нримесей труднолетучих хлоридов металлов, легколетучих форм серы (ЗО , ЗОоС , ЗОС ), кремния (81014), влаги, газообразного хлора и в меньшей степени от серы в форме 82С12 и некоторых органических веществ. Содержание М , Мп, РЬ, Сг, 8п, Ге, N1, А1, Си и после очистки уменьшилось в 10—1000 раз и находилось на уровне 10 —10 %. Содержание кремния (4- Ю %), серы (10 %) и органических веществ (1,4-10 %) еще достаточно велико, что лимитирует качество треххлористого мышьяка. [c.190]

Из летучих хлоридов элементов V группы периодической системы достаточно полно рассмотрен процесс кристаллизационной очистки треххлористого мышьяка. Исследовано равновесие твердое тело—жидкость для систем трехх.лористого мышьяка с примесями хлорорганических веществ и хлоридами серы, фосфора и селена в области концентраций примеси 1-10- % [13]. Показано, что коэффициент распреде.ления исследованных примесей лежит в интервале 0,22—0,05. Наиболее трудно удаляемой примесью является хлороформ. Разработана конструкция кристаллизационной колонны, позволяющая осуществлять в оптимальном режиме противоток расплава и кристаллов. Результаты этих исследований показывают, что треххлористый мышьяк может быть очищен методом противоточной кристаллизации до высокой степени чистоты. [c.37]

В работе [95] описана ректификационная очистка технического треххлористого мышьяка, полученного хлорированием металла на стеклянной колонне эффективностью И теоретических ступеней. При работе с невысокими флегмовыми числами и выходом более 90% бый получен хлорид мышьяка с содержанием большинства анализируемых примесей от 10" до 10 % ири содержании в исходном продукте некоторых из них на уровне 10 —10 %. При вторичной ректификации очищенного продукта был получен АзС1з с содержанием каждой анализируемой примеси (8, 8е, Те, Ее, РЬ, [c.189]

Многие работы, посвященные очистке четыреххлористого германия методом ректификации, в основном касаются очистки от треххлористого мышьяка [108, 111, 112]. Так, [111] при изучении равновесия жидкость —пар в системе ОеС14—АзС1з сделан вывод о том, что треххлористый мышьяк может быть удален методом ректификации. В работе [112] было показано, что ректификацией можно получить четыреххлористый германий с содержанием мышьяка менее 10 мол.%. На кварцевой насадочной колонне длиной 600 мм и диаметром 20 мм с насадкой из кварцевых колец Фенске размером 3x3 мм ири использовании радиоактивного мышьяка As достигнута [108] степень очистки тетрахлорида германия от As lg, равная 300—600. Применяя [c.191]

Сравнение выходов эфиров, образующихся при взаимодействии галоидарсинов с алкоголятами или спиртами в присутствии органического основания, было в пользу последнего шосо-ба . Однако при взаимодействии галоидарсинов со спиртами очистка продукта от галоидсодержащих примесей иногда затруднительна . При синтезе трифуриларсенита из треххлористого мышьяка по этому методу наблюдалось сильное осмоле-ние . [c.11]

На рисунке 49 приведено сравнение результатов расчетов пе уравнению (4.80) с экспериментальными данными. Необходимые для расчетов величины Ж о и определены графическим путем (см. рис. 48). Как можно видеть из рисунков, уравнение (4.80) достаточно хорошо описывает характер распределения примеси по высоте кристаллизационной колонны. Удовлетворительное согласие результатов расчетов по уравнению (4.80) и экспериментальных данных, полученных также при очистке стильбена [203], треххлористого мышьяка [206] и аммиака [207], приводит к выводу, что наблюдаемый и в этих случаях неэкспоненциальный характер распределения примеси по высоте кристаллизационной колонны обусловлен явлением укрупнения кристаллов. [c.213]

Процесс получения летучих хлоридов особой чистоты включав вопросы синтеза их из элементов или соединений, выделение хлорида из смеси и его дальнейшей очистки химическими или физикохимическими методами, анализа хлорида на содержание микропримесей как в процессе очистки, так и чистого продукта, и, наконец, вопросы хранения и транспортировки чистого веш ества. В каждом случае используются или учитываются только определенные свойства. Мы рассматриваем здесь только те свойства, которые наиболее важны для разработки кристаллизационных методов глубокой очистки летучих хлоридов. В табл. 1 приведены некоторые из них, объединенные по группам периодической системы. Как видно из таблицы, летучие хлориды в основном жидкости и низкоплавкие твердые вещества, температура кипения и плавления которых повышается в группах периодической системы сверху вниз. Часть хлоридов имеет температуру плавления, незначительно отличающуюся от комнатной. Именно они в первую очередь были подвергнуты очистке методом противоточной кри- сталлизации, например, треххлористый мышьяк [13] (т. пл. = [c.34]

Направленная и противоточная кристаллизация использовались также для исследования равновесия расплав—кристалл для систем на основе треххлористого бора [20]. Показано, что наиболее трудно уда-тяемые методом ректификации примеси хлорорга-нических веществ илшют большее значение коэффициента распределения, чем при равновесии жидкость—пар для тех же систем. Исследование данных равновесных состояний расплав-кристалл позволили разработать способ глубокой очистки треххлористого бора и галлия противоточной кристаллизацией из расплава [15, 21], который в отличие от зонной плавки и нанрав-ленной кристаллизации является противоточным процессом и легко может быть осуществлен в непрерывном варианте. Образец треххлористого бора, очищенного этим методом, содержал наиболее трудно удаляемую примесь фосгена в количестве менее чем 3-10 %. Таким же методом была проведена очистка трехх.тори-стого галлия [15]. При этом был получен продукт с содержанием примесей железа и мышьяка на уровне 2-10 %. [c.36]

По данным [7, 8] триметиларсин, полученный взаимодействием треххлористого мышьяка и метилмагнийбромида в среде ди-бутилового эфира, содержит суммарное количество микропримесей (анализ выполнялся по И элементам ) -1 10 и 8—10 вес. % органических соединений. Для оценки эффективности его очистки были использованы данные по температурным зависимостям давления пара, плотности и вязкости триметиларсина и идентифицированных в нем нримесей алкильных производных элементов II—VI групп периодической системы, а также данные по коэффициентам разделения жидкость — пар разбавленных растворов примесей в нем. После проведения ректификации был получен триметиларсин с содержанием микропримесей (11 элементов) [c.103]

Первой стадией очистки тетрахлорида германия является его освобождение от треххлористого мышьяка, который при температуре кипения ОеСЦ имеет высокую упругость пара. Для этого используется жидкостная экстракция концентрированной соляной кислотой, насыщенной хлором. Содержание мышьяка не должно превышать 10 %. Далее тетрахлорид германия подвергается ректификации в кварцевых колонках. [c.442]

Б результате сложной переработки сырья получают технический продукт, чаще всего двуокись германия, загрязненную в основном мышьяком, железом, алюминием, кремнием. В целях очистки ее растворяют в соляной кислоте, переводя таким образом в тетрахлорид — кипящую при 83° жидкость, которую удобно очищать дистилляцией. Труднее всего отделить мышьяк, так как заметные количества треххлористого мышьяка из-за высокой упругости паров отгоняются вместе с СеСи. Удовлетворительные результаты получают при дистилляции в присутствии хлора он способствует переходу трихлорида мышьяка в нелетучую мышьяковую кислоту. Другой способ очистки от мышьяка — дистилляция через колонку с чистой медной стружкой, на которой мышьяк выделяется в виде налета арсенида меди содержание мышьяка снижается до 10 %. Комбинируя оба способа, можно снизить концентрацию мышьяка еще на один порядок. Эффективен также простой способ экстракционного разделения хлоридов этих элементов хлорид мышьяка хорошо растворяется в насыщенной хлором соляной кислоте особой чистоты, а хлорид германия не растворяется. Тяжелый тетрахлорид германия вытекает из нижней части колонки, а загрязненная мышьяком соляная кислота выводится из верхней. Полученный после двух- трехкратной экстракции материал пригоден для зонной очистки после перевода в элементарный германий. [c.177]

Аналогичное положение наблюдается при очистке арсенида индия. С помощью зонной плавки из конечного продукта можно удалить большинство примесей, за исключением цинка и серы, коэффициент распределения которых (к) близок к единице. Цинк содержится в исходном металлическом индии, а сера — в мышьяке, поскольку все соли мышьяка содержат серу в заметных количествах. В этом случае металлический индий очищают от цинка нагреванием, а мышьяк перегонкой АзС1з. Треххлористый мышьяк восстанавливают до мышьяка, который очищают возгонкой в потоке гелия или аргона для удаления соляной кислоты. Арсенид индия, синтезированный сплавлением элементов в вакууме, окончательно очищают от остаточных примесей зонной плавкой. В результате получается материал с содержанием серы всего лишь 10" %. В общем случае нельзя предложить какой-либо один метод очистки, которого всякий раз следует придерживаться. В каждом конкретном случае для достижения максимальной чистоты применяют различные методы или их комбинации. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология