Карбонильные производные кобальта

Карбонильные производные кобальта [c.122]

Из различных методов, обеспечивающих полную регенерацию кобальта из сырых продуктов синтеза в виде растворимых легко регенерируемых солей, особенно детально было изучено разложение карбонильных производных кобальта в кислой среде в присутствии небольших количеств окислителей. [c.190]

Для карбонилов прослеживается аналогия в соответствующих вертикальных триадах. Так, рутений и осмий, подобно железу, образуют пентакарбонилы Э(СО)5, представляющие собой летучие жидкости. Эти карбонилы легко образуют трехъядерные кластеры Эз(СО)12, которые термически более устойчивы. Среди карбонилов рутения известны и более сложные кластеры Ки4(СО)12, Кив(С0)18. Это твердые малорастворимые в воде, но легкорастворимые в неполярных органических растворителях вещества. В карбонильных соединениях родия и иридия имеется определенное сходство с кобальтом. Для них характерны кластерные карбонилы Эг(С0)8 — легкоплавкие кристаллические вещества, склонные к сублимации. С другой стороны, эти элементы, как и элементы первой диады платиноидов, образуют полиядерные твердые карбонилы Э4(СО)12 и Эа(С0)1в. Кроме того, для иридия известен полимер [1г(С0з)1 , чрезвычайно устойчивый по отношению к щелочам и кислотам. Для платины и палладия в отличие от никеля карбонильные производные малохарактерны, хотя и существуют. [c.424]

Для использования карбонилов металлов и карбонильных производных металлов в качестве эффективных катализаторов или поставщиков активной окиси углерода имеется великое множество примеров. Кроме перечисленных карбонилов никеля, кобальта, железа и марганца, в качестве катализаторов с успехом были использованы карбонилы хрома, молибдена, вольфрама, рутения, иридия, родия, платины, рения и т. д. [c.249]

Эти карбонильные производные можно приготовлять пепосредственно в реакторе из металлического кобальта [3] или солей кобальта и высших органических кнслот. Катализаторы можно также приготовлять отдельно и вводить в реактор в виде раствора в инертных растворителях или же в виде паров с синтез-газом, состоящим из окиси углерода и водорода [4]. [c.185]

Исследования, осуществленные в интервале температур 110—140° в присутствии кобальта, находящегося в растворе в виде карбонильного производного, привели к следующим обобщающим выводам [c.194]

Положение это распространяется и на такие соединения, как Ре(С0)4Гг, Ре(С0)4Нг и Со(СО)4Н (так как, выступая в качестве донора, каждый атом Г или Н добавляет во внешнюю оболочку комплексообразователя по одному электрону). Как следствие вытекает невозможность существования подобных производных никеля, а также одноядерных карбонилов марганца или кобальта. Таким образом, состав простейших карбонильных производных истолковывается весьма наглядно (но лишь чисто формально). [c.444]

Окисление органических веществ молекулярным кислородом ускоряют преимущественно медные (значительно реже серебряные) соли органических кислот (гомогенный катализ в растворах). При этом производные ароматических углеводородов превращаются в гидроперекиси, кислоты, карбонильные соединения [851, 852, 856—859], алифатические альдегиды окисляются в соответствующие спирты, кислоты, надкислоты [864—866]. В отношении перечисленных реакций соли меди проявляют высокую активность, однако меньшую, чем соли марганца и кобальта. [c.1219]

Введение фтора с помощью тетрафторида серы. Недавно установлено, что тетрафторид серы является уникальным селективным агентом, который заменяет па фтор гидроксильную группу в спиртах, кислород в карбонильных группах альдегидов, кетонов и производных карбоновых кислот. Ранее тетрафторид серы получали фторированием серы трехфтористым кобальтом или элементарным фтором при этом получалась смесь продуктов, из которой с трудом можно было выделить ЗГ4. В настоящее время дихлорид серы обрабатывают избытком суспензии фтористого натрия в ацетонитриле [c.69]

Изменение в строении гидрокарбонила, приводящее к увеличению электронной плотности на связи водород — металл, должно вызывать уменьшение кислотности и каталитической активности. Действительно, производное гидрокарбонила кобальта, в котором одна из карбонильных групп замещена на трифенилфосфин, с одной стороны, является очень слабой кислотой [17], с другой — малоактивно в реакции гидроформилирования [18]. [c.32]

В жидкой фазе при температуре 100—170° и давлениях более 100 ат в присутствии катализаторов—карбонильных производных кобальта — реакция протекает [1] по уравпехшю [c.185]

В случаях, когда в качестве катализатора применяют соль кобальта, необходимо перед началом реакции превратить эту соль в карбонильное производное кобальта. Нри низких температурах и низких давлениях СО это превращение протекает медленно, что проявляется в значительном увеличении индукционного периода реатщии. Опыты, проводившиеся в подобных условиях, могут привести к выводу, что скорость реакции зависит от более длительного индукционного периода. [c.195]

Трихлорид-н-бутилолова взаимодействует с октакарбонилдикобальтом с отщеплением СО и с образованием соединения строения, подобного строению нонакарбонил(винилкремний)трикобальта (стр. 290) и других карбонильных производных кобальта (стр. 238) [12] [c.291]

ЛОВ. в циклопентадиенильном ряду этот метод был применен для превращения соответствующих дициклопентадиенильных производных кобальта 75, 233], марганца [74, 233], рения [84, 92, 248] и ванадия [70] в смешанные карбонилы, что обсуждалось в гл. 7. В случае титана [212] окись углерода присоединяется к ( 51 5)2X1 с образованием единственного известного карбонильного комплекса этого металла (С5Н5)2Т1(СО)2. [c.554]

Как донор трех электронов нитрозогруппа может давать до некоторой степени уникальный ряд смешанных карбонильных производных. Приведем два важнейших примера таких соединений Со(СО)зНО и Ре(СО)2(МО)2. В ряду циклопентадиенильных производных были получены соединения С5Н5М(СО)2ЫО, где М = Сг, Мо или Ш, и соли катиона [СбН5Мп(СО)2(ЫО)] [67, 233, 234]. Соединения хрома [67] и кобальта [99] могут быть получены из соответствующих димерных карбонилов и окиси азота, которая разрывает металл-металлическую связь и заме-, щает у каждого атома мета йла одну молекулу окиси углерода, например [c.591]

Тетрамерное карбонильное производное состава Со4(СО)4(8С2Н5)8 было получено с выходом 17% при реакции этилмеркантида кобальта (И) с окисью углерода при атмосферном давлении и комнатной температуре в метаноле. ИК-Спектр продукта не содержит полос 1 алептных колебаний, отвечающих мостиковым С—0-группам [102]. [c.81]

Существенное значение имеет природа растворителя при реакции дикобальтоктакарбонила с трифенилфосфином. Так, в неполярных растворителях образуется продукт замещения одной карбонильной группы у каждого атома кобальта Со2(СО)в(РНз)а. В полярных растворителях наблюдается реакция диспропорционирования нульвалентного атома кобальта и образование соединения ионного типа [Со(СО)з(РВд)2] [Со(СО)4] , которое устойчиво при температурах 10—20° С [954, 1290, 1299, 1301]. Арсиновые и стибиновые ионные аналоги менее устойчивы и при 0° С разлагаются с образованием двузамещенных карбонильных производных Со2(СО)вЬ2 [1299, 1302]. [c.92]

Химические свойства металлических фосфинозамещенных производных кобальта в значительной мере аналогичны свойствам соответствующих незамещенных карбонильных металлических производных этого металла. [c.93]

Теллурозамещенные карбонильные производные металлов этой подгруппы известны лишь на одном примере [ oa( O)jTe]2 [1522, 1527а, 1528]. Комплекс получен из дифенилтеллура и димерного тетракарбонила кобальта и полностью аналогичен по свойствам и строению сернистому производному [ oa( O)5S]a. [c.114]

Реакция замещения карбонильных групп на фосфины и фосфиты достаточно характерна для аллилкарбонильных комплексов. Ряд работ был посвящен изучению ее кинетики и механизма [422,501—503]. Показано, что в ряду аллилкарбонильных производных кобальта она является реакцией первого порядка и связана с отщеплением СО. Предложена следующая схема замещения [c.330]

Стабилизация алкильных и арилыгых групп, так же как и ацильных, связанных с атомом переходного металла, осуществляется в карбонильных производных. Так, известны МОС марганца, рения, кобальта, построенные по тину R--Mn( O), или RGO—Мп(СО)5 [19]. В этих соединениях стабилизация связи И—М происходит согласно правилу инертного газа. [c.10]

Беллами и Брэнч [381 нашли линейное соотношение между логарифмами констант устойчивости и частотами валентных колебаний карбонильной группы в комйлексных соединениях металлов с салицилальдегидами. Подобные же соотношения найдены для аммиакатов кобальта, серебра, меди, цинка, кадмия, никеля [70] и для комплексных соединений с производными бензимид-азола [332]. [c.174]

Ацильные комплексы переходных металлов М— OR получают либо из ацилгалогенидов и металлоорганических анионов (ср. с алкилами, разд. I. 1, А), либо при карбонилировании некоторых карбонильных комплексов металлов, содержащих а-связанные алкильные группы, М—а-Ян- Реакция карбонилирования, как правило, обратима. При исследовании ИК-спектров и кинетики реакции некоторых алкильных производных тетракарбонила кобальта показано [181—183], что они находятся в равновесии с соответствующими ацилтрикарбонильными комплексами [c.328]

Алкил- и арилкобальттетракарбонилы также легко реаги-ют с фосфинами, давая ацильные производные КСОСо(СО)зРН Установлено, что фосфитные лиганды последовательно замещают карбонильные группы с образованием РСОСо(СО)2Ьг [193]. Как для комплексов кобальта, так и для комплексов марганца в условиях, когда фосфиновые лиганды замещают только одну группу СО, найдено замещение двух карбонильных групп на фосфитные лиганды. С увеличением числа фосфиновых лигандов ацильные и алкильные комплексы кобальта становятся более устойчивыми термически и к окислению [194]. [c.330]

Все 27 соединений трехвалентного кобальта содержат островные комплексы. Подавляющее большинство из них — либо аммиакаты, либо — комплексы с этилендиамином и его производными. Из 19 соединений двухвалентного кобальта только три имеют полимерные структуры остальные содержат одно-, двух-, или трехядерные комплексы. Здесь представлены самые разнообразные лиганды, как moho-, так и полидентатные. Пять соединений o i относятся к классу внутрикомплексных. Карбонильных соединений восемь. В трех из них имеются многоцентровые связи с ненасыщенными углеродными системами. Список заключают пять некарбонильных л-комплексов. [c.44]

Нагревание o2( O)s чуть выше точки плавления ведет к частичному отщеплению СО с образованием xiV-38. Схема строения черного Карбонила o4( O)i2, в свою очередь распадаю- o2( O)g. щегося выше 60 °С на металл и окись углерода. В замкнутом пространстве между обоими карбонилами устанавливается равновесие, положение которого зависит от температуры. Для строения o4( O)i2 была предложена модель с тетраэдрическим расположением атомов кобальта, каждый из которых связан с двумя мостиковыми карбонильными rpynnaivjH, одновременно имея прямую связь с другими атомами кобальта [d( o o) = 2,49 А]. Известен и черный С0б(С0)1б, производными которого можно считать такие соли, как K2[ os( O)ш] и К4(Соб(СО)14]. Подобно последней из них, красный цвет имеют и соли типа М[Соз(СО)ю] (где М — Li, Na, К), полученные взаимодействием Со2(СО)а с соответствующим щелочным металлом в эфирной среде. [c.351]

КОз) [1361—1363а, 13636] (см. далее в этомразделе). Были сделаны попытки получить аналогичные производные других карбонилов металлов — железа, кобальта, никеля [1362, 1364а], однако попытки не увенчались успехом во всех случаях при обработке карбонилов этих металлов тетраокисью азота происходило полное отщепление карбонильных лигандов. [c.96]

Реакции карбонилнитрозилкобальта с третичными фосфинами, -арсинами, и -стибинами приводят, в зависимости от условий, к одно- и двузамещ,енным комплексам указанных ранее типов. Оба типа производных чаще всего диамагнитны [1438—1440]. Спектроскопические исследования этих производных показали, что они также имеют тетраэдрическую форму [1432]. Измерены потенциалы ионизации для некоторых замещенных карбонилнитрозильных комплексов кобальта [1435]. Изучалась кинетика реакции замещения карбонильных лигандов карбонилнитрозила кобальта при действии фосфор-и мышьяксодержащих реагентов [14336, 1441]. [c.104]

Результаты исследований обмена СО-лиганда Со2(СО)8 на окись углерода, меченную по углероду, показали, что все восемь карбонильных групп обмениваются с одной и той же скоростью. Обмен протекает очень быстро уже при комнатной температуре и не зависит от концентрации окиси углерода [1556, 1559]. Легко также происходит изотопный обмен у карбонилнитрозила кобальта Со(СО)зКО [302] и у металлических производных типа М [Со(СО)4]з <М = С(1, Нд) [1572], ВзЗпСо(СО)4 (В = Ме, РЬ) и др. [1556]. [c.119]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология