Определение свойств ионов по химической реакционной способности

В. Определение свойств ионов по химической реакционной способности [c.357]

Органические аналитические реагенты (ОАР), как правило, обладают высокой чувствительностью и селективностью. Эти важные для анализа свойства обусловливают широкое применение ОАР в капельном, фотометрическим, хроматографическом методах анализа. Химическая реакционная способность органических соединений связана с наличием в молекуле определенных групп атомов гидроксильной -ОН, гидросульфидной -8Н, оксимной >С=КОН, иминной =МН, карбоксильной -СООН, сульфогруппой -ЗОдН и др. Такие группы атомов являются реакционными центрами, а атом водорода, входящий в эти группы, может замещаться ионами металлов. [c.94]

Измерение магнитной восприимчивости позволяет обнаружить и сделать определенные заключения о природе свободных радикалов-частиц, которые характеризуются наличием одного или двух (бирадикалы) неспаренных электронов и имеют важное значение для объяснения реакционной способности веществ и механизма химических реакций. При таких исследованиях, безусловно, приходится учитывать сложный характер магнетизма (пара-, диа-, ферро- и антиферромагнетизм) и, измеряя магнитную восприимчивость, находить пути для определения доли каждой из этих составляющих. Дополнительные затруднения появляются при изучении свойств конденсированных веществ, в которых имеет место сложное взаимодействие между молекулами, атомами или ионами в жидкости или кристалле. [c.198]

Химические реакции твердых тел. Отдельные факты, указывающие на роль дефектов в кинетике химических реакций твердых тел, известны давно. К ним принадлежит, например, снятие периода индукции для обезвоживания монокристаллов некоторых кристаллогидратов после механического повреждения поверхности. При этом от места повреждения (царапины) реакция распространяется по поверхности и в глубь кристалла. Локализация реакций у включений и дефектов хорошо известна в коррозии. Механические деформации сильно влияют на реакционную способность неорганических и органических материалов, и их химическое разрушение часто концентрируется в местах деформации. Описана корреляция между величиной калориметрически измеренной избыточной энергией твердого тела и его реакционной способностью [46]. У твердых тел во время их химических превращений наблюдалось появление аномальных физических свойств, которые, с современной точки зрения, указывают на появление в соответствующих кристаллах большого числа дефектов [47]. Для многих реакций твердых тел друг с другом и с газами контролирующей стадией является диффузия определенных ионов или атомов в чужой решетке, а всякая диффузия внутри кристаллов происходит по месту существующих дефектов или с образованием таких дефектов при каждом элементарном перемещении. Эту роль выполняют в первую очередь вакансии, образуемые тепловым движением. Часто эта диффузия ускоряется возникающими местными электрическими полями [48]. [c.29]

В отличие от органических загрязняющих веществ, как указывает П.Н. Линник [1989], подверженных в той или иной степени деструкции, ТМ не способны к подобным превращениям. Они могут лишь перераспределяться между отдельными компонентами водных экосистем — водой, донными отложениями и биотой. Поэтому их необходимо рассматривать как постоянно присутствующие в экосистемах вещества. Совсем недавно исследования ТМ в поверхностных водоемах сводились только к определению валового их содержания. Однако такая оценка малообоснована, так как биологическая активность и химическая реакционная способность в природных водах определяется в значительной степени их состоянием — всей совокупностью сосуществующих физических и химических их форм (ионным потенциалом химических элементов, величиной pH и ЕЬ, адсорбционными свойствами донных отложений и пр.). Наибольшей токсичностью обладают разнообразные металлоорганические соединения, способные проникать через клеточную мембрану [c.148]

В электрохимической реакции с участием органических молекул цри переносе электрона от электрода к субстрату в качестве первичных продуктов одноэлектронного переноса образуются свободные радикалы или ион-радикалы (катион-радикалы и анион-радикалы). Существенными являются поэтому проблемы генерирования и детектирования свободных радикалов, выяснение их физических свойств (сверхтонкой электронной и пространственной структуры) и химической реакционной способности, их использования в препаративной химии и роли в биохимических процессах. Сопоставление электрохимических данных с данными, полученными в исследованиях иного характера, должно дать теоретическую основу химии свободных радикалов и родственных частиц, способствовать выяснению механизмов органических реакций, определению важнейших стадий органического электросинтеза и развитию новых препаративных путей. Немаловажным является также выявление образования дианионов (вследствие диспропорционирования двух ион-радикалов). Диионы могут образовываться непосредственно у электрода и в общем являются еще более реакционноспособными, нежели ион-радикалы. [c.211]

Химия как наука. Химья — наука о строении, свойствах веществ, их превращениях и сопровождающих явлениях. Перед современной химией стоят три главные задачи. Во-первых, основополагающим направлением развития химии является исследование строения вещества, развитие теории строения и свойств молекул и материалов. Важно установление связи между строением и разнообразными свойствами веществ и на этой основе построение теорий реакционной способности вещества, кинетики и механизма химических реакций и каталитических явлений. Осуществление химических превращений в том или ином направлении определяется составом и строением молекул, ионов, радикалов, других короткоживущих образований. Знание этого позволяет находить способы получения новых продуктов, обладающих качественно или количественно иными свойствами, чем имеющиеся. Поэтому вторая задача — осуществление направленного синтеза новых веществ с заданными свойствами. Здесь также важно найти новые реакции и катализаторы для более эффективного сушествле-ния синтеза уже известных и имеющих промышленное значение соединений. В третьих — анализ. Эта традиционная задача химии приобрела особое значение. Оно связано как с увеличением числа химических объектов и изучаемых свойств, так и с необходимостью определения и уменьшения последствий воздействия человека на природу. [c.14]

В катализе встречаются матрицы разных типов и размеров. Особенно велико их многообразие в гетерогенном катализе и в катализе макромолекулами полимеров. Но матрица в катализе — это не чисто геометрическое понятие. Для того чтобы определенная матричная структура могла осуществлять свои функции, ее структурные элементы должны обладать должным образом распределенной реакционной способностью. А это уже проявление тонких электронных свойств, без чего геометрия бесполезна. Данный факт не учитывается в традиционной концепции геометрического соответствия Баландина [50] и в фишеровской модели ключа и замка для ферментативного катализа. Такие концепции нуждаются в модернизации и в существенных коррективах. Так, в основу теории мультиплетов положено представление о точном совпадении определенных межатомных расстояний и элементов симметрии определенных граней кристаллов, образующих гранулы катализатора, с расстояниями между атомами в реагирующих молекулах и с их геометрической структурой. Постулируется дуплетная, тршлетная, квадру- и секстетная адсорбция реагентов с образованием химических связей с двумя, тремя, четырьмя и шестью атомами (ионами) решетки. Природа этих связей остается неопределенной. Секстетная модель, в частности, применяется для адсорбции циклогексана и бензола на Р1, №, Рс1, Со и других переходных металлах, катализирующих дегидрирование и гидрирование, как это показано на рис. 1.17. В этой концепции имеется несколько слабых мест. [c.37]

Под рациональным ассортиментом органических реактивов на неорганические ионы следует понимать перечень таких реактивов, которые уже нашли признание при проверке в аналитической практике и применение которых обеспечивает возможность определения соответствующих ионов с наибольшей точностью при максимальной простоте применения. Следовательно, в число этих реактивов должны быть включены те, которые дают наибольшую чувствительность и избирательность реакции или если эта избирательность может быть достигнута наиболее простыми средствами. Вместе с тем набор реактивов, включаемых в ассортимент, должен всесторонне охватывать реакционную способность элемента, т. е. все его аналитически ценные свойства, и, следовательно, предусматривать все основные методы химического анализа весовой, объемный (моталлиндикаторы), фотометрический, а также люминесцентный, поскольку и этот последний основан очень часто на применении органических реактивов. Наконец, по нашему мнению, ассортимент должен состоять не просто из набора лучших реактивов по одному на каждый метод, он должен включать минимальное количество (2-3) однотипных (по методу применения), но различных по химизму действия или обеспечивающих различную избирательность определения. В этом случае в зависимости от конкретных условий аналитик может выбрать тот [c.145]

Как следует из них, степень координации ионов противоионами на поверхности колеблется в широких пределах. Так, для катионов алюминия она изменяется от двух до шести, причем каждый тип граней характеризуется определенным набором ионов с разными координационными числами. Следствием этого может быть различие в физико-химических свойствах и реакционной способности граней. Как предполагают, одна из главных причин отличия химических свойств двух модификаций активного оксида алюминия (у-А Оз и ri-AljOs) состоит именно в том, что при практически тождественных кристаллических решетках их поверхности сформированы гранями разных типов [111]. [c.12]

Электронный механизм разрыва старых и образования новых валентных связей характеризует химический процесс главным образом в отношении реакционной способности и свойств реагирующих компонентов. Зная строение молекулы, на основании механизма взаимодействия можно ориентировочно выбрать реагент, необходимый для получения определенного производного этой молекулы. Так, например, для нитрования ароматического ядра, обладающего нуклеофильными свойствами, в качестве нитрующего средства надо применять среду, способную выделять электрофильные ионы N0 . Такой средой является обычно смесь концентрированных серной и азотной кислот. Для нитрования же парафиновых углеводородов, для которых более вероятен радикальный механизм, надо применять среду, способную выделять окислы азота, обладающие свойствами радикалов N62). То же можно сказать о хлорировации. Ароматические вещества хлорируются (в ядрО) под действием иона хлора (С1+), а парафиновые углеводороды под действием радикала хлора (бЬ). [c.9]

Изучение этих специфических форм и корреляций между их химическим и электронным строением, с одной стороны, и их реакционной способностью, с другой — одна из центральных задач теории катализа. В сколько-нибудь общем виде она пока далека от разрешения, хотя можно считать установленной роль определенных форм в отдельных группах реакций. Так, например, при изучении различных органических реакций на алюмосиликатных катализаторах на основании химических данных довольно давно пришли к выводу о существовании на их поверхности бренстедтовских протонных и люисовских апротонных кислотных центров. При катализе промежуточно образуются хемосорбированные карбониевые ионы и комплексы, связанные с поверхностью водородными и акцепторно-донорными связями. Колебательные, электронные и ЭПР- овские спектры хемосорбированных молекул на алюмосиликатах, особенно обстоятельно изученные в Советском Союзе Терениным и его сотрудниками [191 и за рубежом Лефтиным с сотрудниками [201, подтвер- дили эти выводы. Они показали, что при хемосорбции на этих катализаторах в зависимости от характера акцепторно-допорных свойств молекул (и от наличия протонных центров или их замещения ионами щелочных металлов) образуются типы поверхностных соединений, указанные на следующей схеме [c.52]

Металлоорганическая химия непереходных металлов, включая [-элементы (лантаниды и актиниды), не обсуждается отдельно [8], хотя в гл. 5 и 6 приведены некоторые примеры. И хотя высокая склонность к образованию ионных соединений, оксофильный характер, высокое координационное число и координационная ненасыщенность [-элементов обусловливают образование определенных типов комплексов и характеристические свойства [особенно в реакциях внедрения (гл. 6)], эти элементы практически не проявляют переменных степеней окисления, у них отсутствует способность к обратному связыванию, их орбитали имеют низкую диффузность — все это критические факторы, определяющие реакционную способность переходных d-элeмeнтoв. Для проявления таких отличительных черт химического поведения, как окислительное присоединение и обратное я-связывание, обычно необходима переменная занятость d-opби-талей, и, следовательно, эти химические черты свойственны практически исключительно соединениям переходных металлов. Классическая координационная химия переходных металлов упоминается лишь кратко при описании теории связывания (гл. 2) и при рассмотрении таких соединений, как производные металлопорфиринов. [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология