Спирт аллиловый вторичный

При восстановлении акролеин дает аллиловый, а затем н-нро-пиловый спирт. Аллиловый спирт лучше получать путем восстановления акролеина с одновременным окислением вторичных [c.549]

Такая же скорость дегидрирования была найдена для аллилово-го спирта, но для вторичных спиртов она оказалась гораздо больше. Это доказывает, что спирты адсорбируются ориентированно в результате прикрепления СН,ОН-групп на поверхности катализатора. Скорость реакции зависит только от деформации функциональной группы, но не от соединенной с нею углеродной г.епи. Началом дегидрирования является увеличение расстояния между кислородом и водородом в ОН-группе вследствие деформирующего воздействия активных центров меди. Один атом водорода отрывается, и неустойчивый радикал R H,0 стабилизируется в F HO, выделяя еще один атом Н. Суммарно процесс идет в три стадии 1) избирательная адсорбция молекул спирта, ориентирующихся полярной группой на активных центрах катализатора, 2) активация или ослабление связей О—Н и отрыв атома Н, 3) десорбция альдегида и водорода. [c.284]

Границы применения поскольку проба Лукаса связана с возможностью образования нерастворимого хлорида, она применима лишь для тех спиртов, которые дают прозрачный раствор в реагенте. Аллиловый спирт ведет себя как вторичные спирты (почему ) [c.303]

Третичные спирты реагируют с реактивом Лукаса сразу же, вторичные — в течение 5 мин, а первичные спирты при комнатной температуре заметно не реагируют. Выше уже говорилось о том, что бензиловый и аллиловый спирты реагируют с реактивом Лукаса с такой же скоростью, как третичные спирты хлористый аллил, однако, растворим в реагенте. (Почему ) [c.519]

Образующиеся продукты представляют собой смеси первичных, вторичных и третичных фосфинов, причем их относительное содержание зависит от соотношения между исходными количествами фосфина и ненасыщенного соединения. Так, эквимолярная смесь бутена-1 и фосфина дает выходы бутил-, дибутил- и трибутилфосфина, равные 38, 10 и 2% соответственно, тогда как в смеси из 0,28 моля бутена-1 и 0,09 моля фосфина происходит образование трибутилфосфина с 67 о-ным выходом. При проведении этой реакции были использованы также другие ненасыщенные соединения циклогексен, аллиловый спирт и аллиламин. [c.301]

Нуклеофильная реакционная способность ионов галогенов возрастает по мере увеличения размера ионов. Ион фтора представляет собой чрезвычайно слабый нуклеофил, и алкилфториды, как правило, нельзя получить посредством обычного нуклеофильного замещения. Первичные и вторичные спирты превращаются в хлориды обычно в присутствии хлористого цинка. Галогенид металла может способствовать удалению гидроксильной группы, действуя как кислота Льюиса он также обеспечивает высокую концентрацию ионов хлора. Проба Лукаса, которая служит для идентификации первичных, вторичных и третичных спиртов, основана на разнице в скоростях взаимодействия спиртов с крепким водным раствором соляной кислоты и хлористого цинка. Отделение слоя алкилхлорида служит наглядным доказательством характерной реакции. По реакционной способности в отношении данного реактива насыщенные спирты располагаются в следующем порядке третичные вторичные > первичные. Аллиловые и бензиловые спирты реагируют очень быстро. [c.219]

Свойства. П., у к-рых алкильный радикал (R) от j до i2, за исключением полиметплакрплата (см. Метилакрилата полимеры), в обычных условиях — клейкие каучукоподобные продукты, характеризующиеся низкой твердостью. Твердость П. возрастает в ряду нормальный — вторичный — третичный радикал. При увеличении длины радикала (С больше 10) П. кристаллизуются путем упаковки боковых метиленовых цепей в гексагональной роптстке и ио внешнему виду напоминают парафин. П. на основе циклпч. спиртов (циклогексилового и др.) — жесткие полимеры, а па основе ненасыщенных спиртов (аллилового и др.) — хрупкие стекловидные трехмерные полимеры. Темп-ры хрупкости, стеклования и плавления П., полученных радикальной и анионной полимеризацией, приведены в табл. 3. [c.18]

Экк и Холлингсворт приписали соединению XIII строение Д -холе-стена, а его изомеру XIV формулу Д -холестена, что подтверждается условиями образования изомеров и сравнением величин оптического вращения. Авторы считали, что первичным продуктом дегидратации является Д -хо-лестен на том основании, что при окислении этого соединения хромовой кислотой с обследующим восстановлением образовавшегося стенопа натрием и аллиловым спиртом и вторичным окислением хромовой кислотой образуется холестан-7-он. [c.236]

Константа равновесия зависит от строения кислоты и особенно от стро(чгия спирта. Для первичных насыщенных спиртов с прямой цепь о константа равновесия при жндкофазной этерификации их уксу ной кислотой равна 4- 4,5 (при стехиометрическом количестве к слоты и спирта в исходной смеси это соответствует равновесной тепени конверсии 66—68%). Удлинение углеродной цепи в молекуле спирта ведет к некоторому уменьшению константы равновесия. Вторичным насыщенным спиртам, а также аллиловому и бензиловому спиртам, соответствует более низкая константа равновесия— от 2 до 2,5. Наименее благоприятно состояние равновесия при этерификации третичных спиртов и фенолов константы равновесия для них очень малы — от 0,005 до 0,001, что при стехиометрическом соотношении исходных реагентов дает равно зес-ную степень конверсии всего 6—10%. Вследствие этого третичные спи )ты и фенолы этерифнцируют обычно не свободными кислотами, а более активными хлорангидридами и агггидридами. [c.205]

Исходным соединением в синтезе служил 5-бромпентан-1-ол (2), взаимодействие тетрагидропиранилового эфира которого 3 по реакции Гриньяра с акролеином дало ключевой синтон — алкеновый вторичный спирт 4. Термическая перегруппировка Кляйзена гладко протекает при нагревании аллилового спирта 4 с триэтилортоацетатом в присутствии каталитических количеств пропионовой кислоты. После снятия тетрагидропиранильной защиты получен этиловый эфир 10-гидрокси-4Е-деценовой кислоты (5). Далее спирт 5 действием пири-динийхлорхроматного комплекса окислен в соответствующий альдегид 6, который был вовлечен в реакцию Виттига с фосфорным илидом, [c.23]

Тиолы можно получить и из спиртов. Один из методов состоит в обработке спирта сероводородом в присутствии такого катализатора, как оксид алюминия [614], но этот метод ограничен первичными спиртами. В другом методе используется фторопиридиииевая соль и N, N-диметилтиокарбамат этот метод применим к первичным, вторичным, аллиловым и бензи-ловым спиртам [615]. При использовании эпоксидов в качестве субстрата получаются -гидроксимеркаптаны [616] [c.141]

В отличие от реакции 14-17 рассматриваемая реакция не ограничивается активированными субстратами, в реакцию вступают и простые олефины, и олефины, содержащие функциональные группы, например сложпоэфирную, карбоксильную, фенокснльную или цианогруппу. Из первичных и вторичных аллиловых спиртов образуются альдегиды или кетоны, являющиеся продуктами миграции двойной связи [270], например [c.98]

Особо интенсивно разрабатывались новые методы в применении к задаче окисления спиртов. В цитированной выше монографии Ларока [19с] перечислено более 140 процедур для окисления спиртов с использованием самых различнььх окислительных систем, В этом перечне можно найти также несколько десятков методик, специально предназначенных для окисления определенных типов спиртов, таких, как первичные или вторичные, аллиловые или гомоаллитовые. [c.145]

При этой реакции, которой посвящен обзор 17а], важно, чтобы генерируемые ионы карбония были достаточно стабильны, поскольку нитрильная группа — плохая ловушка для ионов карбония. Так, спирты (особенно третичные, некоторые вторичные, а также бензиловый и аллиловый), несопряженные ненасыщенные кислоты, гало-генолефины, бициклические олефины и ненасыщенные кетоны (с низким выходом) присоединяются к нитрилам [8, 9]. Цианистый водород, генерируемый in situ с олефинами или другими источниками ионов карбония, превращается в N-алкилформамиды. Из алкенов метилкротонат и малеиновая кислота, а из нитрилов — динитрил щавелевой кислоты и фенилацетонитрил, по-видимому, не вступают в реакцию. С подходящими полифункциональными спиртами или нитрилами по реакции Риттера можно получать гетероциклические соединения [101. [c.413]

Насыщенные первичные и вторичные спирты без облучения нельзя дегидрировать хинонами. Наоборот, аллиловый, пропар-гиловый и бензиловый спирты при действии хлоранила [54] и тетрахлорбензохинона-1,2 [53] окисляются в соответствующие альдегиды или кетоны. Ниже приведены некоторые примеры. [c.342]

ДМСО — серы трехокись (I, 334, перед ссылками). ДМСО с трех-окисью серы в виде комплекса с ипридином в присутствии триэтиламина — эффективный реагент для окисления первичных и вторичных спиртов соответственно до альдегидов и кетонов с хорошим выходом 1551. Реакция обычно закапчивается за несколько минут, после иодкнсления продукты осаждают водой. Под действием реагента аллиловые спирты окисляются до а, р-неиредельных карбо- [c.133]

Окислительный агент. Парик п Деринг [101 описалп новый окислительный агент, содержащий серный ангидрид в виде комплекса с пиридипом и ДМСО в присутствии триэтиламина. Первичные и вторичные спирты легко окисляются под действием этого реагента при ломиагиоР температуре до альдегидов и кетонов соответственно. Аллиловые спирты окис.ляются до соответствующие а.(5-непредель-ные карбоиилъны,ч соединений. [c.399]

Окисление спиртов. Приведенные примеры иллюстрируют окисление аллиловых и пропаргиловых первичных и вторичных спиртов до альдегидов и кетонов. Интересным использованием реакции [c.220]

Стереоселективность наблюдалась при эпоксидировании ациклических вторичных ( )-аллиловых спиртов [49, 50]. Прн каталитическом эпоксидировании спирта (21) смесью УО(асас)г — трет-ВиОгН в толуоле получаются трео- и эритро-эпоксиспирты в соотношении 2 1 [схема (8.20)]. Напротив, эпоксидирование как пероксикислотами, так и Мо(СО)е — трет-ВиОгН, имеет противоположную стереонаправленность. [c.333]

Комплексы рутения, например [КиС12(РРЬз)з] или [Киз(СО)12], катализируют окисление первичных и вторичных спиртов действием Л -оксидов аминов до соответствующих альдегидов и кетонов [102]. Реакция протекает легко при комнатной температуре. Для окисления могут быть использованы различные Л -оксиды, однако наилучшие результаты дает Л -оксид Л -метилморфолина. Выходы для различных первичных, вторичных и аллиловых спиртов составляют 80—100%, но некото- [c.344]

Окисление стерически затрудненных первичных и вторичных спиртов можно проводить с высоким выходом при использовании карбоната серебра на целите [103]. Этот реагент чрезвычайно удобен, поскольку металлическое серебро, образу- ющееся в процессе реакции, можно легко удалить фильтрованием. Реагент получают, обрабатывая суспензию нитрата серебра (34 г) и очищенного целита (30 г) в дистиллированной воде водным раствором ЫагСОз-ЮНгО (30 г). Продукт после фильтрования, промывки водой и сушки содержит 1 ммоль карбоната серебра на 0,57 г сухого реагента. Обычно реакции проводят в сухом бензоле. Реакционная способность спиртов уменьшается в ряду бензиловые или аллиловые спирты > вторичные спирты > первичные спирты. При использовании в. качестве растворителя вместо бензола ацетона или метанола возможно селективное окисление аллиловых спиртов в присутствии вторичных спиртов. Так, из диола (33) с выходом 95% может быть получен тестостерон (34) [1036]. [c.345]

АЛЛИЛОВЫЙ СНИРТ—ВТОРИЧНЫЙ БУТИЛОВЫЙ СПИРТ СзНвО-САоО [c.12]

Для спиртов молекулярный пик имеет слабую интенсивность и преобладающим источником фрагментов является потеря молекулы воды это приводит к появлению заметного пика М—18. Обычно разрывается связь, находящаяся в р-положении к атому кислорода, что приводит к появлению заметного пика с отношением т/е, равным 31 для первичных спиртов (СН2ОН+), 45 — для вторичных спиртов (СН3СНОН+) и 59 — для третичных спиртов i[( Ha)2G0H+]. В спектре пробы молекулярный пик имеет достаточную интенсивность, а линия М—18 отсутствует. Поэтому предположение, что образец является аллиловым спиртом, следует отбросить. [c.269]

Эфирное расщепление касается, но существу, той же самой проблемы, что и замещение гидроксильно группы спирта. Связи С—О обычно разрываются только при участии кислот. Йодистый водород — самый мощный реагент, пригодный для этой цели, поскольку ион иода — ос ин из наиболее сильных нуклеофилов, который может существовать в кислом растворе. По своей реакционной способности алкильные группы в качестве субстратов располагаются в такой последовательности третичные > вторичные нерв. чные. Бензиловый и аллиловый эфиры легко подвергаются деструкции, но разорвать арил-кислородные связи фактически невозможно. Следовательно, а.лкил- [c.220]

Значения 0° С—О) для первичных, вторичных и третичных алканолов очень близки (380—385 кДж-моль- ) и значительно превыщают эти значения для спиртов, дающих мезомерные радикалы (например, для аллилового спирта — 330 кДж-моль" , для трифенилкарбинола— 280 кДж-моль ). Прямое расщепление таких относительно слабых связей С—О обычно протекает достаточно легко (например, дезоксигенирование, см. с. 76). В то же время замещение гидроксильной группы при нуклеофильной атаке по а-атому углерода обычно требует превращения ее в лучшую уходящую группу. Такая активация, включающая ослабление и дальнейшую поляризацию связи С—О, может достигаться. путем соответствующего протонирования (применяется в случае, если атакующий нуклеофил является слабым основанием). Гораздо чаще используются классические производные типа (84) [дополняющие (83), которые используются при активации спиртов как нуклеофилов], что позволяет проводить множество реакций замещения, подобно тому как это имеет место в случае алкилгалогенидов (см. гл. 3.3). Подробнее концепция активации будет разобрана ниже, главным образом на примерах реакционных интермедиатов, а не продуктов реакции. Разнообразное синтетическое применение продемонстрировано для многих интермедиатов, таких как соли алкоксифосфония (85), соли-2-алкокси-Н-метилпиридиния (86) и соли 2-алкокси-Ы-этилбензотиазолия (87). Гетероциклические промежуточные соединения, использованные группой Мукаямы [123], легко получаются из соответ- [c.61]

Смотреть страницы где упоминается термин Спирт аллиловый вторичный: [c.26] [c.35] [c.196] [c.198] [c.203] [c.99] [c.190] [c.151] [c.398] [c.424] [c.537] [c.472] [c.190] [c.220] [c.68] [c.220] [c.13] [c.77] [c.78] [c.82] [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология