Амиды карбоновых кислот кислотность

По хим св вам Л во многом подобны амидам карбоновых кислот Хим превращения Л могут происходить с раскрытием или без раскрытия цикла К первой группе р-ций относятся кислотный и щелочной гидролиз, взаимод с аминами и гидроксиламином, алкоголиз, полимеризация [c.573]

Превращение амидов в нитрилы - еще один после МН-кислотности пример лабильности К-Н-связи в амидах карбоновых кислот. [c.247]

При щелочном гидролизе вследствие действия поля иона гидроксила поляризация карбонильной связи происходит в большей степени, чем под действием приближающейся молекулы воды. Вследствие этого энергия активации и Р1 щелочного гидролиза ниже соответствующих параметров при кислотном гидролизе. Этот вывод следует, в частности, и из работ Лейдлера и сотрудников [266], посвященных исследованию щелочного и кислотного гидролиза эфиров и амидов карбоновых кислот. Лейдлер с сотрудниками вычислил эффективные радиусы переходного состояния в четырех- и шестичленных циклах, которые при кислотном гидролизе составляют 4,2—4,6А для эфиров и 3,2—3,9А — для амидов, в то время как при щелочном гидролизе во всех соединениях эффективные радиусы изменяются в пределах 1,3—1,9А. Это означает, что ионы гидроксила подходят к реакционному центру ближе, чем молекула воды при кислотном гидролизе [258, 275, 276]. [c.552]

Для дальнейшего исследования природы нейтральных азоторганических соединений мы использовали изменение их кислотно-основных свойств под влиянием неводных растворителей. Сильным дифференцирующим растворителем для органических оснований является уксусный ангидрид [2]. Ранее было показано, что в среде уксусного ангидрида могут быть оттитрованы вещества с константой диссоциации — 10 , нанример мочевина и тио-мочевина [3], амиды карбоновых кислот [4] и сульфоксиды [5], т. е. вещества, которые в водных растворах являются нейтральными, а в среде уксусного ангидрида ведут себя как основания. Так, в среде уксусного ангидрида раствором хлорной кислоты в диоксане можно из одной пробы раздельно оттитровать четыре группы веществ алифатические амины, ароматические амины, сульфоксиды и амиды карбоновых кислот. [c.74]

Кислотный гидролиз амидов карбоновых кислот в водных растворах кислот [c.99]

Суммарный общий основной и кислотный катализ гидролиза амидов карбоновых кислот [c.99]

Ангидриды кислот реагируют с теми же нуклеофилами, что и сложные эфиры, но реакционная способность промежуточного соединения является средней между активностями интермедиатов, образующихся из сложного эфира и из ацилхлорида. Перечень реакций приведен ниже. Следует отметить, что из-за низкой кислотности карбоновых кислот и, следовательно, слабой диссоциации их аммонийных солей ацилирование аминов заканчивается образованием амида и карбоновой кислоты (ср. разд. 8.5.2). [c.165]

Кислотный гидролиз нитрилов сначала дает амид, а затем — карбоновую кислоту [c.169]

Амиды гидролизуются при нагревании с водными растворами кислот или водными растворами оснований. В результате реакции образуются аммиак и карбоновая кислота одно из этих двух соединений может получаться в виде соли, что определяется кислотностью или основностью среды. [c.638]

Однако, в отличие от карбоновых кислот, обладающих сравнительно слабыми кислотными свойствами, и очень слабо основных амидов, амидины — сильные основания (объяснение этому см, в разделе Причины кислотных свойств карбоновых кислот , стр. 1S5). [c.184]

Сложные эфиры слабо или совсем плохо растворяются в воде (этилацетат 8%). Они сами являются хорошими растворителями эфиров целлюлозы (например, ацетилцеллюлозы, нитроцеллюлозы), полиэфирных и других смол, поэтому они широко применяются при изготовлении лаков, клеев, пленок и других изделий. Сложные эфиры широко используются в химии как реагенты для получения амидов кислот, в тонких органических синтезах в тех случаях, когда необходимо уничтожить кислотную функцию карбоновых кислот в реакциях, в которых кислотность недопустима. [c.495]

Некоторые классы органических соединений являются в определенных условиях в достаточной степени кислыми или основными, и поэтому их можно определять прямым титрованием основным или кислотным титрантом. К таким соединениям относятся амины, амиды, четвертичные аммониевые гидроокиси, карбоновые кислоты, енолы, фенолы и кислые эфиры серной и фосфорной кислот. [c.12]

В зависимости от природы элемента, с которым связан протон, бренстедовские кислоты делятся на ОН-кислоты (карбоновые кислоты, фенолы, спирты), SH-кислоты (тиолы), NH-кислоты (амины, амиды, имиды), СН-кислоты (углеводороды и их производные). Элемент и связанный с ним атом водорода называют кислотным центром. [c.101]

Сульфокислоты — более сильные кислоты, чем карбоновые кислоты сульфогруппа ArSO более эффективно способствует удалению протона от группы ОН, чем ацильная группа R O. Сульфогруппа также более эффективно способствует удалению иона водорода от NHa-rpynnu амидов (табл. 21.1). Амиды карбоновых кислот — очень слабо кислые вещества и в заметной степени не реагируют с концентрированными растворами щелочей. Напротив, сульфамиды проявляют заметную кислотность и легко [c.673]

Сульфогруппа оказывает более сильное влияние, увеличивая кислотность ОН- или NHj-rpynn, по сравнению с ацильной группой. Так, сульфокислоты — более сильные кислоты, чем карбоновые кислоты, а сульфамиды — более сильные кислоты, чем амиды карбоновых кислот. В сульфогруппе имеются два атома кислорода, способствующие рассредоточению отрицательного заряда аниона, а в ацильной группе — только один. [c.679]

Кислотный характер аминогруппы монозамещенных сульфамидов не представляется удивительным. Вообще, электронооттягивающие заместители уменьшают основность атома азота. Если аммиак является сравнительно сильным основанием, то обычные амиды карбоновых кислот способны образовывать соли только с сильными и высококонцентрированными кислотами. В воде эти соли немедленно гидролизуются, так как в водном растворе амиды практически нейтральны. В имидах типа фталимида уменьшающее основность (ацидифицирующее) влияние ) двух карбонильных групп уже настолько велико, что подобные амиды растворяются в водных щелочах с образованием солей. Влияние сульфонильной группы примерно соответствует влиянию двух карбонильных групп. Наконец, соединения [c.541]

Неполные амиды карбоновых кислот, сохраняющие частично кислотную функцию, называют также аминов ы ми кислотами. Например, неполный амид угольной кислоты называют карбаминовой кислотой. [c.152]

В некотором смысле амиды карбоновых кислот занимают особо важное положение среди слабых оснований. Водородная связь [278] и переносы протона между амидными остатками имеют огромное значение для понимания поведения пептидов и протеинов и, по-видимому, ферментов. В связи с этим интересно, что и кислотности [184] и основности (см. ниже) алифатических амидов имеют один и тот же общий порядок, определяемый обычно в водных растворах по отношению к воде. Как и следовало ожидать, амиды ассоциированы посредством водородной связи, причем теплота ассоциации в бензоле удивительно постоянна и составляет —3,7 ккал1моль. Главный вклад в изменения константы ассоциации вносит энтропийный фактор [77]. [c.231]

В противоположность этому амиды карбоновых кислот и первичные амиды сульфокислот обычно реагируют с простыми виниловыми эфирами (в присутствии или в отсутствие кислотного катализатора), образуя этилиден-быс-амиды (КСОЫН)гСНСНз (см. ниже) [232, 233]. [c.111]

Кислотный характер аминогруппы монозамещенных сульфонамидов вполне объясним. Вообще электроноакцепторные заместители уменьшают основность атома азота. Если аммиак является сравнительно сильным основанием, то обычные амиды карбоновых кислот способны образовывать соли только с сильными и высококонцентрированными кислотами. В воде эти соли немедленно гидролизуются. В водном растворе амиды практически нейтральны. В амидах типа фталимида влияние двух карбонильных групп уже настолько сильно уменьшает основность (ацидифицирующее влияние), что подобные амиды растворяются в водных щелочах с образованием солей. (Ср. с ациди-фицирующим влиянием карбонильных групп на а-С—Н-группировки и с высокой кислотностью групп СН -дикарбонильных соединений.) Влияние суль-фонильной группы примерно соответствует влиянию двух карбонильных групп. Наконец, соединения типа сахарина уже обладают кислотностью карбоновых кислот [c.295]

Способ производства высокомолекулярных волокнообразующих продуктов конденсации из низкомолекулярных амидов карбоновых кислот с кислотными конечными группами, отличающийся тем, что амиды карбоновых кислот нагревают с точным или приблизительно эквивалентным (по отношению к свободным карбоксильным группам кислот) количеством замещенных бифункциональных производных карбаминовой или тиокарбаминовой кислот. [c.120]

Сульфамиды относятся к числу наиболее важных производных сульфоновых кислот, поскольку группа SOgNH входит в состав большого числа химиотерапевтических средств, называемых сульфамидными препаратами. Сульфамиды отличаются от амидов карбоновых кислот в нескольких важных отношениях. Во-первых, сульфогруппа увеличивает кислотность атомов водорода аминогруппы, которые приобретают способность к ионизации в щелочном растворе (но не в растворе бикарбоната) [c.445]

В литературе представлено определение рКд сульфамидов методом ЯМР /5/ и УФ спектроскопии /6,8,9/ с применением различных функций кислотности.Было показано /5/,что эти соединения протонщзуются по азоту и что их основность на 4-6 единиц р1( ниже /6/, чем соответствущих амидов карбоновых кислот. [c.71]

Групповой состав нефтяных КС весьма разнообразен в различных нефтях и нрямогонных нефтяных дистиллятах обнаружены карбоновые кислоты, фенолы, простые и сложные эфиры, кетоны, лактопы, амиды, ангидриды и некоторые другие классы кислородсодержащих веществ. Наиболее распространенными в сыры нефтях считаются КС кислого характера, в первую очередь кислоты и фенолы, общее содержание которых принято косвенно выражать в форме так называемого кислотного числа (количества мг КОН, расходуемого на титрование 1 г вещества). Обобщение приведенных в работах [410—413, 416 и др.] результатов определения кислотных чисел (более 460 анализов) показывает, что средняя органическая кислотность сырых нефтей закономерно сни- жается о увеличением возраста и глубины залегания (табл. 3.3 [c.87]

Таким образом, кислотность повышается в ряду СН4<ЫНз< <НгО<НР, а основность уменьшается в ряду H3 >NH2 > >ОН->р- Такую закономерность можно объяснить увеличением электроотрицательности элементов при переходе от левой части таблицы к правой. Именно этот фактор обусловливает большую разницу в кислотности между карбоновыми кислотами, амидами и кетонами R OOH R ONH2>>R O H3. [c.344]

Многие соединения, содержащие подвижный водород, как, например, вода (гл. 13 Карбоновые кислоты , разд. Ж.1), спирты <гл, 14 Эфиры карбоновых кислот , разд. А.4), аммиак и амины, присоединяются к кетенам с образованием соответственно карбоновых кислот, их эфиров и амидов. Ацилирование аминов кетенами может осуществляться в присутствии гидроксилсодержащих соединений, поскольку ацилирование гидроксильных групп не протекает с достаточной скоростью в отсутствие кислотного катализатора [100]. Аналогично амины присоединяются к дикетену, являющемуся промышленным продуктом, с образование амидов ацетоуксусной кислоты [101]. Предварительного выделения кетена можно избежать, если исходить из диазодикетона [102], который в смеси с амином при облучении ультрафиолетовым светом в атмосфере азота дает амид [c.395]

ИМИДЫ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ, органические соед. общих ф-л (ЯСО)зКН (линейные имиды) и I (циклич. имиды — производные двухосновных к-т). Последние наиб, важны. И. к. к. обладают слабыми кислотными св-вами водород ЫН-грунпы м. б. замещен на металл при взаимод. с алкоголятами щел. металлов или на галоген при действии, напр., НаОВг. Легче, чем амиды, гидролизуются до к-т. Получ. действие ЫНз или первичных аминов на ангидриды двухосновных карбоновых к-т нагревание производ ных карбоновых к-т, напр, аммониевых солей ацилирова ние амидов карбоновых к-т. См., напр., М-Бромсукципимид Имиды орто- и пери-ди- или тетракарбоновых кислот Сахарин, Сукцинимид, Фталимид, М-Хлорсукцинимид Большое пром. значение имеют полиимиды. [c.217]

В связи с разнообразием способов получения практически важных производных пиразола отметим, что 5-арилпиразол-З-карбоновые кислоты 15 (К = А1-), их эфиры и амиды также образуются при кислотном гидролизе 2-метиленгидразино- [c.267]

Реакци.ч. Кислотный гидролиз нитрилов R— =N до амидов R— ONHj, продолжительный гидролиз в кислой среде (в предлагаемом примере при кипячении с обратным холодильником) приводит к карбоновым кислотам R—СООН. [c.163]

При основном и нуклеофильном катализе гидролиза (расщепления) сложных эфиров, галогенангидридов, органических амидов и этерификации карбоновых кислот, как и в случае кислотного катализа, замещение связи при ацильной и алкильной группах соответственно обозначаются символами Ас и Alk, а молекулярность — цифрами 2 и 1. [c.437]