Кетокислоты структура

Кетохолановая кислота представляет собой кетокислоту, структура которой отчасти определена формула ее такова [c.346]

Подобные соединения легко изменяют свою структуру в результате гидролитического расщепления, протекающего при их хранении в присутствии следов воды и особенно в присутствии слабых растворов щелочи. Продуктами гидролиза оказались циклогексенол, кетокислота и кетоспирт. Взаимодействуя, эти соединения образуют соединения типа кислых эфиров. [c.158]

Полоса при 1656 см объясняется образованием хелатной структуры, что совершенно обычно для эфиров р-кетокислот, когда между карбонилом и карбоксилом имеется углерод, способный к енолизации [c.324]

Более детальное исследование товарных синтетических жирных кислот показывает, что они имеют сложный состав. Помимо нормальных монокарбоновых кислот, в них присутствуют кислоты с разветвленным радикалом, с нафтеновыми кольцами в радикале, дикарбоновые кислоты разной структуры, непредельные, окси-и кетокислоты, а также некоторое количество углеводородов и нейтральных кислородсодержащих соединений. Количество тех или иных компонентов зависит от состава исходного сырья и технологического процесса получения и выделения жирных кислот и определяет пути использования кислот. [c.8]

Окончательно строение цибетона было выяснено в результате конт ролируемого перманганатного окисления до двухосновной кетокислоты, структура которой была доказана синтезом [c.45]

Вейганд (1961) разработал удобный метод химического превращения а-аминокислот в соответствующие а-кетокислоты. При взаимодействии аланина с ангидридом трифторуксусной кислоты при 140°С образуется азлактон 2-трифторметилоксазолнн-2-он-5, имеющий, по данным спектра ЯМР, структуру I. Катализирземая кислотой реакция соединения I, вероятно, реагирующего в менее стабильной форме II с этилмеркаптаном, приводит к расщеплению цикла с образованием продуктов III и IV. Гидролизом диэтилтиокеталя III водной уксусной кислотой получают а-кетокислоту V выход достигает 40—50% [c.731]

Строение выделенных при распаде эргоалкалоидов веществ, как амино-и кетокислот, дикетопиразинов, пиперазинов и аминоспиртов, подтверждено синтезом. Учитывая имеющиеся в настоящее время данные, структура эргоалкалоидов может быть представлена следующими формулами. [c.500]

В основе механизма каталитического действия ТДФ в реакциях простого и окислительного декарбоксилирования пировиноградной кислоты и других а-кетокислот в соответствии с теорией Бреслау (380—3831 лежит способность ТДФ легко диссоциировать в нейтральных водных растворах с отщеплением протона при атоме углерода положения 2 тиазолиевого цикла, в результате чего ТДФ приобретает структуру биполярного иона (с). Ион ТДФ является каталитически активной формой, которая непосредственно взаимодействует с молекулой субстрата, обеспечивая тем самым осуществление ферментативной реакции. Механизм каталитического действия ТДФ принципиально одинаков во всех катализируемых им реакциях. [c.422]

Дикетоны или соединения, их образующие. Среди синтетических методов получения индивидуальных производных пиридина различной структуры наиболее общими и широко применяемыми являются методы, в которых исходят из 1,5-дикетонов или соединений, которые образуют эти дикетоны в процессе реакции. Из видоизменений этого метода наиболее широко использован метод Ганча [см. 5], состоящий в конденсации эфира р-кетокислоты, например ацетоуксусного эфира, с альдегидом в присутствии аммиака эта реакция дает производное дигидропиридина XXV последнее затем легко можно перевести в соответствующее производное яиридина XXVI окислением азотной кислотой. [c.356]

Декарбоксилазы аминокислот в большинстве своем являются пиридоксалевы-ми ферментами. Выделение СО2 происходит через такое же промежуточное образование основания Шиффа между пиридоксальфосфатом и аминокислотой, как в случае реакций переаминирования (см. 4.2). Направление химического превращения — отщепление СО2 либо изомеризация с образованием основания Шиффа — производного пиридоксамина и а-кетокислоты — определяется природой белка, т. е, апофермента. На этом примере можно еще раз убедиться в том, что белковый компонент комплекса организует и направляет работу кофермента. Здесь уместно добавить, что и серингидроксиметилтрансфераза, рассмотренная в 4.2, также являете пи )идоксалевым ферментом, но структура апофермента предопределяет течение процесса в направлении разрыва связи С —С . [c.146]

Кобозев пришел к заключению, что валентная активация молекул, подвергающихся реакции,так же как энергетическая активация центров путем подпитки за счет энергии реакции, осуществляется с помощью сложной мак-ромолекулярной структуры энзима или кристаллической решетки катализатора (включающей актив- рование кетокислот) ный центр). Было высказано предварительное предположение, что рекуперированная энергия переносится по носителю (протеину или кристаллу) в форме экситона. [c.43]

Считается, что далее эти поли-р-кетокислоты вступают в аль-дольные конденсации, давая различные типы природных веш еств, структура которых зависит от числа ацетатных единиц, принимавших участие в их построении. Ниже приведен набор типов структур, образующихся, как было показано экспериментами с использованием меченых атомов, из уксусной кислоты. Сюда относятся фенолы (курвуларин XVI [34]), кислоты (орселлиновая кислота X [76]), кетоны (гризеофульвин XIII [33]), дифенилы (альтернариол XII [97]) и антрахиноны (исландицин XV [55]). [c.471]

Много работ опубликовано по хроматографии углеводов, особенно В. В. Рачинским, Б. Н. Степаненко. Установив зависимость между структурой и величиной Rf, можно оценить степень полимеризации олигосахаридов, влияние положения оксигрупп. На бумаге из стеклянных волокон, предварительно забуференной, можно четко разделять различные монозы, биозы, триозы, галактуровую и глюкуроновую кислоты. В микроорганизмах можно определять связанные углеводы, свободные MOHO- и дисахариды в растительном материале, также свободные олигосахариды, свободные углеводы в крови и моче, молоке, наблюдать гидролиз и синтез олиго- и полисахаридов, энзиматические превращения моносахаридов в связи с процессами окисления, восстановления, изомеризации, реакции углеводов с азотсодержащими соединениями, контролировать чистоту углеводов и идентифицировать их, определять кислоты и ла-ктоны, уроновые кислоты, кетокислоты, метилированные сахара, дезоксисахара, аминосахара, полисахариды, инозит, сорбит, эфиры фосфорной кислоты, структуру галактоманнана, эремурана, новых галактозидов, проследить превращение сахарозы, синтез олигосахаридов в растущей культуре. Бумажная хроматография применяется в сахарной промышленности, в пивоварении. Мало еще разработана теория распределительной хроматографии углеводов, мало изучены возможности разделения оптических изомеров и антиподов. [c.201]

Среди коферментов третьей группы весьма важны тиаминпи-рофосфат и производные кобаламина. Первый представляет собой пирофосфорный эфир тиамина (витамина В1) известно больщое число ферментов, куда он входит в виде простетической группы, участвуя в ферментативных превращениях а-кетокислот и кето-сахаров. Недавно открытая группа кобамидных коферментов в основе своей имеет структуру кобаламина (витамина В12). [c.67]

Структура соединения 2, получающегося в результате гидролиза и декарбоксилиро-вания образовавшейся Р-кетокислоты, вытекает из сходства УФ-сиектров соединений 2 и 4. [c.49]

На их наличие указывает также поглощение в диапазонах 1650—1620 и 1570—1540 см" . Гидролиз сильной щелочью производных лактонов приводит к их разрыву с образованием растворимых солей у-кетокислоты [11], на чем основано избирательное проявление в фотолитографии. Лактоновая структура является результатом взаимодействия продуктов разложения о-диазохинонов, а именно карбена с кетоном. В ЭНДАХ ПК бисфенола А с формальдегидом с неполным замещением атомов водорода на галоид в ароматических кольцах наблюдается образование соединений с максимумами поглощения 1048 и 1575 см , соответствующих колебаниям фрагментов азосочетаний с ароматическими системами [12] подобного, видимо, строения [c.52]

Каталитические реакции металлических ионов могут быть подразделены на два главных класса реакции, в которых халатное соединение металла непрерывно изменяется в результате протекающего превращения, и реакции, в которых халатное соединение остается неизмененным. Первый класс включает и окислительно-восстановительные реакции, в которых ион металла меняет валентность, и реакции, в которых изменение состояния окисления не происходит. Примерами окислительно-восстановительных реакций, катализируемых металлами, являются окисление оксалата вследствие образования хелата с Мп (III) и окисление аскорбиновой кислоты при помощи иона Си (II). При.мерами реакций, в которых хелатное соединение изменяется, не вовлекая ион металла в окислительно-восстановительную стадию, являются. катализ декарбоксилнрования Р-кетокислот различными металлическими ионами, реакции переаминирования шиффовых оснований, производных пнро-доксаля, и гидролитическое расщепление различных шиффовых оснований через стадию образования хелата. Реакции второго типа, которые протекают без непрерывного изменения в структуре или составе металл-хелатного соединения, могут рассматриваться как примеры истинного металл-хелатного катализа. Пептидное действие ферментов, активированных металлами, является одним из большого числа явлений этого типа, который предполагается свойственным биологическим системам. Действие Си(П)-хелатов различных диаминов приводится как пример металл-хелатного катализа в гидролизе диизопропилфторфосфата (ДФФ). В настоящей работе в общих чертах описывается вероятная природа этих каталитических реакций и факторы, которые делают металл-хелатное соединение эффективным катализатором. [c.364]