Измерение величины поверхности

ИЗМЕРЕНИЕ ВЕЛИЧИНЫ ПОВЕРХНОСТИ РАЗДЕЛА ФАЗ [c.96]

Для измерения величины поверхности раздела фаз широко использовались две системы СО2 — водный раствор ЫаОН и кислород— раствор сульфита натрия в присутствии жидкого катализатора. В обеих системах абсорбция протекает только в режиме перехода от быстрой реакции к мгновенной кроме того, реакция второй системы, вероятно, не соответствует первому порядку. Несмотря на это, порядок величины поверхности раздела фаз, определенный с помощью этих систем, вероятно, корректен. Физический смысл поверхности раздела фаз можно трактовать аналогично описанному в разделе 8.1. [c.98]

Тейлор [32] отметил, что последнее пятилетие (1935—1940) дало науке о катализе метод, в котором она долго и сильно нуждалась . Этим методом является измерение величины поверхности катализаторов при исследовании физической адсорбции газов при температурах, близких к их точкам кипения. [c.292]

Логично предположить, что скорость деполимеризации или растворения коллоидных частиц кремнезема должна быть пропорциональна величине их удельной поверхности. Следовательно, различные растворители (такие, как разбавленная плавиковая кислота, молибденовая кислота, разбавленная щелочь), способные превращать мономерный кремнезем в другие соединения кремния, можно использовать для измерения величины поверхности. Трудность, однако, заключается в том, что типы частиц изучаемого кремнезема являются в значительной мере неопределенными и изменяющимися. Поэтому такой подход для определения величины поверхности не имел какой-либо ценности вплоть до недавнего времени, когда стали доступными золи в виде однородных дискретных частиц твердых веществ. Даже и в этом случае значимость метода оставалась под сомнением до появления образцов кремнезема, имевших одинаковые состав и структуру. [c.95]

Наконец, следует отметить, что адсорбцию окиси углерода при 77 К уже давно используют для измерения величины поверхности металла в железных катализаторах синтеза аммиака [102—105], принимая Хт==1. Методика определения предполагает повышение давления окиси углерода до 60 кПа, в полученные результаты вводится поправка на физическую адсорбцию, Поскольку стехиометрия хемосорбции зависит от давления окиси углерода, нельзя утверждать, что Х,п= 1 не согласуется с Jm=l,6, найденному для пленок железа при 90 К и давлении около 10-2 17а ( 10- мм рт, ст.) [60]. [c.327]

Боресков Г. К., Карнаухов А. П., Адсорбционный метод измерения величины поверхности в платинированных силикагелях, ЖФХ, 26, 1814 (1952). [c.464]

Металлические или окисные катализаторы на носителе приготовляют осаждением из соли в присутствии носителя или пропиткой носителя раствором соли с последующим прокаливанием соли на носителе и при необходимости восстановлением. Промоторы можно вводить в катализаторы подобными же методами. Уже давно появились сомнения относительно полной инертности большинства носителей. Это было трудно проверить до появления снособов точного измерения величины поверхности металлов, так как при различной толщине пленок одинакового веса величины их поверхности, соприкасающейся с реагирующим веществом, могут очень сильно отличаться. Недавно опубликованные работы по дейте-ро-водородному обмену показали, что пленка меди значительно более активна [c.163]

Простейшим методом определения размера и формы относительно крупных частиц является оптический микроскопический метод. Нижний предел радиусов, поддающихся определению этим способом, около 2000 А. К более старым методам определения частиц меньшего размера (которые могут давать существенный вклад в величину поверхности и каталитической активности порошка) относится суспендирование их в жидкости и измерение скорости их седиментации или установления равновесия под действием силы тяжести или при центрифугировании. Эти методы трудоемки, но дают хорошие результаты для распределения частиц по радиусам. Другим реже используемым способом является измерение величины поверхности по адсорбции газа и расчет среднего радиуса на основе допущения о форме частиц. Гораздо более прямые и полезные сведения можно получать при изучении рассеяния рентгеновских лучей под малыми углами, используя электронный микроскоп и исследуя расширение дифракционных линий на рентгенограммах, полученных под большими углами. [c.166]

Измерение величины поверхности по протеканию инертного газа через порошок. Эти методы проницаемости очень точны для порошков, состоящих из дискретных частиц, радиус которых превышает 10 мк, но не для более мелких частиц. Удельную поверхность порошка 5 рассчитывают из проницаемости К по эмпирическим уравнениям, подобным тому, который использовал Карман [43] [c.169]

Этот метод, так же как и метод БЭТ, основан на адсорбционных явлениях, но в основе его лежит совершенно новый подход к измерениям величины поверхности методом адсорбции газов. Основная идея метода Гаркинса и Юра состоит в том, что поведение адсорбционных слоев на поверхности твердых тел аналогично поведению нерастворимых поверхностных пленок на жидкостях, т. е. адсорбция на поверхности твердых тел уподобляется явлению, происходящему в растворе когда растворенное вещество понижает поверхностное натяжение у ра- [c.104]

Ранние теории хемосорбции впервые удовлетворительно объяснили целый ряд явлений, наблюдающихся при катализе. Вместе с тем дальнейшее развитие этих теорий потребовало углубленного изучения твердых катализаторов. Необходимо было найти способы измерения величины поверхности катализаторов, исследования их физической структуры и энергетической характеристики, изучения изменений их химического состава и строения в процессе работы. [c.162]

ИЗМЕРЕНИЕ ВЕЛИЧИНЫ ПОВЕРХНОСТИ [c.162]

Измерение величины поверхности....... [c.422]

В настоящее время не существует метода, пригодного для измерения величины поверхности непористого твердого тела с абсолютной точностью, превышающей 30—40%, хотя для особенно благоприятных случаев с помощью разных методов получаются результаты, согласующиеся в пределах 10—20%. Поэтому реальную ценность имеют только относительные методы, которые могут быть стандартизованы и давать результаты, воспроизводимые в пределах 2—5%. К счастью для многих исследований, определение абсолютной величины поверхности менее важно, чем ее изменения, вызываемые исследуемым процессом. В настоящее время возможна надежная, воспроизводимая и точная оценка относительной величины поверхности. [c.125]

Величина поверхности. Измерения величины поверхности порошка особенно желательно проводить тогда, когда требуется знать глубину протекания реакции в стадиях процесса, предшествующих зародышеобразованию в твердом веществе. [c.331]

Параллельно падает и значение поверхности меди в катализаторе. Дифференциальная поверхность меди в катализаторах определялась путем измерения хемосорбции кислорода при давлении 0,1 мм и 20° С аналогично тому, как это нами разработано для измерения величины поверхности ни- [c.396]

В первой части книги рассматриваются следующие проблемы основные закономерности реакций изотопного обмена в гомогенных и гетерогенных системах, применение метода радиоактивных индикаторов для изучения кинетики химических реакций, структуры молекул, процессов самодиффузии и измерения величины поверхности. Рассмотрены различные методы анализа, основанные на использовании радиоактивности (анализ по естественной радиоактивности, активационный анализ и др.). Значительное место уделено свойствам радиоактивных индикаторов без носителей и их применению. Описаны работы по открытию и изучению свойств новых элементов, при которых использовались радиометрические методы. Рассмотрен значительный круг химических явлений, сопровождающих ядерные реакции и химические процессы, происходящие под действием атомов отдачи (химия горячих атомов). Собран материал по эманационным методам. [c.3]

Из табл. 7 видно, например, что олеиновая кислота самопроизвольно растекается на поверхности воды при этом образуется тонкий слой, границы которого можно сделать заметными, если посыпать поверхность воды тальком, так как олеиновая кислота оттесняет тальк. Если на поверхность воды нанесено небольшое известное количество олеиновой кислоты,то после измерения величины поверхности пленки легко вычислить толщину пленки, которая оказывается равной всего около 10 А, т. е. состоит лишь из одного слоя молекул. При нанесении других жидкостей иногда монослой находится в равновесии с одной крупной каплей, сидящей островком на поверхности. Некоторые твердые вещества (глиадин и др.) при сопри- [c.78]

В работе А. Берга и К- Уинклера [48] были сопоставлены величины обмена и результаты измерения величины поверхности, полученные независимым способом для серебра, подготовленного различными методами. Оказалось, что прямого соответствия между ними нет. Так, если поверхность изменяется от способа обработки в два раза, то обмен изменяется примерно в четыре раза. Кроме того, предварительная выдержка образцов серебра в неактивном растворе А ЫОз уменьшает кажущееся число обменивающихся атомных слоев, а величины поверхности при этом не меняются. [c.65]

II. ИЗМЕРЕНИЯ ВЕЛИЧИНЫ ПОВЕРХНОСТИ НОВЫЙ СПОСОБ ИССЛЕДОВАНИЯ КАТАЛИЗАТОРОВ [c.328]

И. ИЗМЕРЕНИЕ ВЕЛИЧИНЫ ПОВЕРХНОСТИ МЕТОДОМ СНЯТИЯ ИЗОТЕРМ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОЙ АДСОРБЦИИ [c.328]

Другие методы измерения величины поверхности при помощи адсорбции газов [c.338]

Измерения величины поверхности 339 [c.339]

Измерения величины поверхности 343 [c.343]

И Юра. Таким образом, если для измерения величины поверхности применять не азот, а другой газ, то можно ожидать, что найденные значения площади поверхности могут быть заниженными до 50% по сравнен по с результатами, получаемыми по адсорбции азота. [c.343]

Процессам физической адсорбции было посвящено большое число исследований [3]. Эти исследования имели огромную важность для характеристики поверхности катализатора, особенно при измерениях величины поверхности катализатора по измерению количества адсорбированного вещества, которое требуется для образования мономолекулярного слоя . Однака трудно предположить, чтобы слабые ван-дер-ваальсовы силы играли существенную роль в химическом катализе. [c.536]

В патенте Балтиса [2126] описывается метод измерения величины поверхности. Образец деионизированного золя кремнезема погружали в избыточное количество 0,01 н. раствора NaOH при 30°С. Каждые 90 мин порции раствора удаляли и количество мономерного кремнезема определяли в них по реакции с молибденовой кислотой. На основании полученных данных выведено следующее уравнение, связывающее скорость растворения кремнезема, способного образовать мономерный силикат в щелочном растворе, с величиной удельной поверхности кремнезема А (м /г), определяемой другими методами [c.95]

Вообще, по-видимому, оптимальные условия для разных систем следует подбирать опытным путем. Если вклад собственной адсорбции на носителе не слишком велик, измерение величины поверхности дисперсной платины по хемосорбции водорода предпочитают проводить при 273—300 К (и давлении до 200 Па, 1—2 мм рт. ст.), а не при 520 К и более высоком давлении, так как с высокой степенью надежности можно считать Хт = 2 и так как при низких температурах процесс перетекания водорода, несо.мненно, имеет меньшее значение [c.323]

После того как Лэнгмюром была установлена адсорбпия с образованием мономолекулярных слоев, у некоторых исследователей возникла идея использования хемосорбции как метода измерения величины поверхностей. Так, Бентон [2], Де-Бур и Диппель [3] еще в 20-х годах предприняли попытку посредством хемосорбции окиси углерода, водорода и водяных паров определить величину поверхности платины [2] и фтористого кальция [3]. Однако результаты, как выяснилось позже, оказались неточными. Это понятно, потому что метод хемосорбции может быть применен для этих целей лишь в случае однородной поверхности, когда каждый произвольно выбранный участок адсорбента поглощает строго определенное число молекул газа, равное адсорбции на любом другом участке. При неоднородных поверхностях, которые для катализаторов характерны, адсорбция протекает иначе, и указанный метод становится непригодным. [c.162]

Гаркинс и Юра [138, 139] предложили совершенно новый подход к измерениям величины поверхности методом адсорбции газов. Они нашли аналогию между поведением адсорбированных слоев на поверхности твердых тел и нерастворимых поверхностных пленок на жидкостях. Впервые такая аналогия была отмечена Греггом [140, 141]. Гаркинс и Юра предположили, что двумерное поверхностное давление П гипотетической конденсированной пленки жидкости, образованной молекулами газа и удерживаемой у поверхности, может быть представлено следующим эмпирическим уравнением [c.83]

Баррер и Гроув [4, 5] приняли, что полученные ими результаты характеризуют величину полной поверхности, включая поверхность несквозных капилляров. Поэтому в уравнении (И) член, выражающий кнудсеновский поток, может считаться мерой соударений молекул с наружной поверхностью частиц и, следовательно, может служить характеристикой внешней поверхности каждой частицы. В то же время член, соответствующий ламинарному потоку, мон ет считаться мерой шероховатости поверхности всех нор, которые доступны для молекул, используемых в качестве зонда. Краус и Росс [10] высказали некоторое сомнение относительно возможности измерения величины поверхности несквозных капилляров. Хотя при использовании азота в качестве газа, проникающего в поры, найденные значения величины поверхности превосходно совпадали с полученными по методу БЭТ (определения поверхности по методу БЭТ проводились с использованием азота при —196°), при определении величины тех же поверхностей с помощью гелия наблюдалось менее удовлетворительное совпадение. Величины поверхности, полученные при использовании гелия по методу неуста-новившегося потока, не менее чем на 20% превышают величины поверхности, полученные при адсорбции азота. Поэтому было сделано предположение, что гелий обладает способностью проникать в некоторые узкие капилляры, недоступные для азота. [c.165]

Около 15 лет назад возникла настоятельная потребность в измерении величины поверхности железных катализаторов синтеза аммиака. Требовалось установить, в каком случае промотирова-1И е только поддерживает большую величину поверхпости кагали-заторов и в каком случае оно ведет к увеличению активности контактов (на единицу поверхности). Необходимо было найти метод, пригодный для исследования активных катализаторов, ие изменяющий их активности в результате измерошй. Автору пришла мысль, что одно указание в работе Бентона и Уайта [c.329]