Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Понятие о кислотности и основности среды

    Несовершенство классической теории кислот и оснований давно уже стало очевидным, особенно в связи с интенсивным изучением неводных растворов. Бренстед и Лоури, стремясь объяснить новые экспериментальные данные, еще в 1923 г. выдвинули протолитическую теорию кислот и оснований, объясняющую большое число реакций кислотно-основного взаимодействия в водных и неводных средах. В 1924 г. Лыоис предложил теорию кислот и оснований, построенную на электронных представлениях и включавшую в понятие кислотно-основного взаимодействия новый круг реакций. Весьма ценный вклад в развитие новых современных теорий кислот и оснований внесли советские ученые Я. А. Измайлов, А. И. Шатенштейн и М. И. Усанович. [c.3]


    На поверхности гетерогенных катализаторов могут протекать ионные реакции, аналогично тому, как они протекают в среде жидкого диэлектрика. Это указывает на существование особой, весьма значительной группы гетерогенно-каталитических реакций, объединяемых понятием гетерогенного ионного катализа . Механизм этой группы процессов в основном может быть объяснен па основе тех в достаточной мере разработанных положений, которыми оперируют в области гомогенного ионного катализа [40, 41 ]. Наиболее хорошо изучены гетерогенные каталитические реакции, катализируемые твердыми протонными и апротонными кислотами или соответственно основаниями. Гетерогенный ионный (но не кислотно-основной) катализ изучен гораздо меньше. [c.33]

    На современном этапе развития химии растворов все возрастающий интерес проявляется к кислотно-основным равновесиям в смешанных растворителях и неводных средах. Несмотря на то, что величины pH могут быть определены непосредственно во многих подобных средах, интерпретация этих величин с точки зрения гомогенного равновесия в растворах в общем бесплодна. Количественные аспекты понятий кислотности и основности и смысл шкалы, предлагаемой для определения активности ионов водорода в таких средах, которые являются лишь частично водными, рассмотрены здесь более детально, чем прежде. Сделаны некоторые предложения для стандартизации шкалы pH, применяемой в смешанных растворителях. [c.9]

    Солевой эффект и эффект среды. Как мы уже видели, изменения ионной силы и состава растворителя могут привести к большой неопределенности в значениях pH, найденных с помощью индикатора. Если бы можно было иметь больше информации о кислотно-основных равновесиях, то эффекты, вызываемые указанными выше причинами, могли бы быть в значительной степени поняты и учтены. Соответствующая неопределенность возникает не только из-за чрезмерного упрощения при количественном описании кислотно-основных равновесий и не является следствием случайных ошибок. Все это существенно снижает полезность колориметрического метода определения pH. Чтобы ошибки были минимальными, буферные и исследуемые растворы должны, насколько это возможно, иметь одинаковую ионную силу и состав растворителя. [c.152]

    По Клагесу, понятие нейтральности определяется так раствор нейтрален, если кислотный и основной уровень растворенных веществ ниже соответствующего уровня растворителя, т. е. абсолютная кислотность и основность растворенных веществ меньше, чем у растворителя. С этой точки зрения всякая среда рассматривается как нейтральная. Нейтрален также, например, раствор спирта в воде, так как кислотно-основной уровень у спирта ниже, чем у воды. С этой точки зрения раствор воды в спирте следует считать основным, так как вода более сильное основание, чем спирт. Нужно, очевидно, добавить, что нейтральные растворы образуют также смеси веществ, кислые и основные свойства которых одинаково сильно выражены. [c.305]


    Несколько слов о целях настоящей работы. Термин pH в заглавии, по-видимому, чрезмерно ограничен здесь, как и почти во всей литературе, он используется для краткого обозначения понятия шкала кислотности . Вероятно, эта неточность простительна, потому что шкала pH, несомненно, лучшая из всех известных шкал кислотности кроме того, предприятиями, изготовляющими приборы, уже выпущено большое число рН-метров. Инструкции к рН-метрам не запрещают использовать эти приборы для измерений в неводных растворителях. Действительно, специальные усовершенствования, сделанные в некоторых новейших рН-метрах, позволяют получать хорошо воспроизводимые результаты в растворах, в которых находится сравнительно небольшое количество ионов водорода (или других ионов). Многогранность этих новых приборов следует рассматривать не как недостаток, а скорее как вызов исследователям. Благодаря легкости экспериментального определения pH в неводных и смешанных с водой растворителях становятся существенными исследования природы кислотно-основных взаимодействий в таких средах и поиски зависимостей между значениями pH и важнейшими термодинамическими константами, характеризующими кислотность или основность в этих растворителях. Современная наука и техника все более нуждаются в четких представлениях о кислотности в неводных растворителях и методах, позволяющих количественно ее описывать. Вероятно, взаимодействие протонов с молекулами растворителя в значительной мере определяет уровень кислотности , достигаемый в данном растворителе. [c.305]

    ПОНЯТИЕ О КИСЛОТНОСТИ И ОСНОВНОСТИ СРЕДЫ [c.271]

    Различные типы кислотно-основных реакций в апротонных растворителях можно рассматривать как с позиций теории Льюиса, так и исходя из протонной теории. Растворитель можно считать только средой, в которой происходит реакция. Именно так рассматривают процесс в апротонном растворителе, например в бензоле или четыреххлористом углероде. Последние не склонны к автоионизации, и к ним неприменимо понятие сольво-систем. Но и в этих средах могут протекать реакции кислотно-основного типа [1]. [c.508]

    Коренное различие в содержании курсов неорганической и аналитической химии, обусловливающее вместе с тем их единство и взаимосвязь, состоит в том, что первый курс на основе периодического закона дает преимущественно представление об общих закономерностях сходства и тенденций изменения свойств элементов и соединений, а второй курс на основе того же закона должен давать сведения о закономерностях индивидуальных свойств химических элементов и специфических соединений, пригодных для обнаружения и разделения этих элементов. Такие сведения уже имеются в очень большом количестве, но степень их обобщения еще далеко не достаточна. Однако направления обобщений определились —это учение о кислотно-основных, комплексообразующих и окислительно-восстановительных свойствах элементов в реакциях их соединений в водных и неводных средах. Химическая индивидуальность — не общее понятие, она может рассматриваться только по отношению к конкретному окружению, в конкретных условиях и эти конкретные условия диктуются в области теоретической химии и в подавляющей массе прикладных задач периодической системой элементов (элементы-спутники, элементы-близнецы среды с определенным уровнем кислотно-основных и окислительно-восстановительных характеристик и т. п.). [c.7]

    Теория электролитической диссоциации позволила впервые дать строгое определение понятий кислота и основание. Аррениус полагал, что кислота характеризуется избытком Н -ио-нов, а основание — избытком ОН -ионов в растворе. Наличие в растворе этих ионов и определяет особые свойства кислоты и основания. Однако кислотно-основные свойства могут проявляться веществами в условиях, когда существование ионов не предполагается. Например, кислоты взаимодействуют с металлами в органических средах, в которых диссоциация кислоты не имеет места. Также ряд других свойств неводных, а отчасти и водных растворов не могут быть объяснены с позиций теории электролитической диссоциации. [c.209]

    Понятие кислотности и основности среды широко используют при описании разнообразных химических превращений пе только в водных, но и в неводных растворителях. Большие практические успехи применения ряда функций кислотности (функций активности протона), в частности pH для водных растворов, оправдывают многочисленные попытки построения единой шкалы кислотности [54]. [c.259]

    Важность проблемы определения понятий кислота и основание очевидна давно. Еще в 1786 г. Морво писал, что дать определение кислот — вот ключ к химии. Но по мере развития химии теоретические представления о кислотах и основаниях неоднократно становились непригодными для объяснения реакций, происходящих при титровании в неводных средах, особенно когда последние теоретические исследования открыли новые перспективы применения методов неводного титрования. В данной книге не ставилась цель дать подробный анализ различных кислотно-основных теорий основное внимание в ней обращено на различия между наиболее распространенными теориями. [c.9]


    Из сказанного можно также заключить, что понятия о силе кислоты и кислотности принципиально отличаются друг от друга. В то время как сила кислоты в любом растворителе обусловливается ее константой диссоциации, кислотность определяется активностью ионов лиония, связанной с основностью данного растворителя, их концентрацией и их концентрационными и едиными коэффициентами активности. Например, слабая в воде кислота в среде основного растворителя становится сильной, но ее неводный раствор может быть менее кислым, чем в воде, [c.421]

    Понятие гомогенный катализ объединяет в себе множество разнообразных каталитических процессов, протекающих в однородной жидкой среде. К ним относятся реакции кислотного и основного катализа, каталитические процессы с участием катионов непереходных металлов или с участием анионных частиц, реакции ферментативного катализа, реакции гомогенного металлокомплексного катализа и т.д. Здесь мы ограничимся вопросами, связанными с применением квантовохимических расчетов к исследованию каталитических реакций, в которых активными центрами являются комплексные соединения переходных металлов. [c.265]

    Согласно теории электролитической диссоциации Аррениуса — Оствальда (1887), химическое соединение может рассматриваться как кислота или основание только тогда, когда при диссоциации в водной среде оно образует соответственно ионы водорода или гидроксил-ионы. При этом нейтрализация представляет собой взаимодействие кислоты и основания , приводящее к образованию воды и соли. Из теории Аррениуса следует, что основным признаком взаимодействия Н-кислоты с ОН-основанием служит образование дополнительной молекулы воды и твердой или растворенной в воде соли. Следовательно, при взаимодействии кислоты и основания образуется вода Н ОН = HgO. Это уравнение лежит в основе понятия нейтральности и служит для построения шкалы значений pH, определяющих кислотность или щелочность среды. [c.10]

    Из сказанного можно также заключить, что понятия о силе кислоты и кислотности принципиально отличаются друг от друга. В то время как сила кислоты в любом растворителе обусловливается ее константой диссоциации, кислотность определяется активностью ионов лиония, связанной с основностью данного растворителя, их концентрацией и их концентрационными и едиными коэффициентами активности. Например, слабая в воде кислота в среде основного растворителя становится сильной, но ее неводный раствор может быть менее кислым, чем в воде, что обусловлено, с одной стороны, увеличением числа ионов лиония, а с другой стороны, уменьшением активности Н+-ионов. [c.442]

    Обсуждена сущность неаддитивности эффектов среды в случае реакций магнийорганических соединений. Выведено уравнение для описания влияния растворителя на кинетику этих реакций. Предложена математическая формулировка эффективной основности растворителя. Введено понятие показателя эффективной кислотности субстрата. [c.79]

    В свете электронной теория К. и о. в-ва, рассматриваемые как к-ты, протонной теорией не выделяются среди прочих Однако с учетом научной традиции и специфич. св-в протона понятие к-ты обычно используют применительно к реагентам, отщепляющим ион водорода, см., иапр.. Карбоновые кислоты, СН-Кислоты, Кислоты неорганические. Когда шппут о кислотно-основном взаимод. в-в, не содержащик протонов, то такие в-ва наз. апротонными к-тами, льюисовскими к-тами, кяслотоподобными в-вами, антиоснованиями или просто акцепторами. [c.395]

    Понятия К. и о. оказывают разностороннее влияние на формирование и совершенствование мн. теоретич. концепций во всех осн. хим. дисциплинах. Это свидетельствует о чрезвычайно широкой распространенности в природе процессов, связанных с кислотно-основными взаимодействиями Из всех теорий К. и о. протонной теории удалось создать наиб, разработанный количеств, подход к рассматриваемым явлениям. На основании этой теории разработаны такие разделы хим. наук, как рН-метрия в неводных средах, гомог. кислотно-основиой катализ, теория функций кислотности и др. [c.395]

    Это позволяет нам записать образование комплексов как ступенчатое присоединение лигандов, а не как замещение лигандов, поскольку высвобождаемую воду можно исключить из соответствующего выражения закона действующих масс. Дело в том, что в обьпных условиях работы с растворами постоянной НОННОЙ силы активность воды в растворе не меняется. ТЪгда формальную реакцию комплексообразования вьфажают с помощью ступенчатой константы комплексообразования К, и соответствуюшдх общих констант pi или Используя эти константы, следует применять те же понятия активности, которые мы обсуждали в связи с подходом Силлена для среды с постоянной ионной силой, теорией Дебая—Хюккеля для бесконечно разбавленных систем и рассмотрением кислотно-основных равновесий  [c.165]

    Понятие кислотности, амфотерности и основности распрост-р.гняют и на сульфиды металлов. К кислотным сульфидам относят те, которые растворяются в основных растворах с образованием тиоаннона. Основные сульфиды растворяются в кислотах с образованием ионов металла. Амфотерные сульфиды проявляют оба эти-свойства в зависимости от среды, в которой протекает реакция. Например, в водном растворе амфотерные свойства проявляет сульфид сурьмы (III), что можно представить уравнениями  [c.47]

    Таким образом, при выборе растворителей в качестве сред для кислотно-основного титрования необходимо учитывать 1) растворяющую способность растворителя (или смеси растворителей) 2) величину Кз и соотношение константы автопротолиза растворителя и констант диссоциации (/Сд, Кв) титруемых веществ. В случае потенциометрического титрования вводят понятие константа титрования (/Ст), представляющее собой отношение  [c.36]

    Таким образом, понятие кислота и основание распространяется на более широкий ассортимент химических соединений, к которым необходимо отнести не только содержащие лабильные атомы водорода и ионы гидроксила, но и те соединения, которые при определенных условиях (и, прожде всего, в зависимости от среды и атакующего агента) проявляют свойства кислот или оснований. В отличие от других теорий кислот и оснований предлагаемая концепция, как видно, не требует непременного наличия в составе кислоты атома водорода. Согласно ПЭГ кислотно-основное взаимодействие может протекать не только между веществами, содержащими водород, но и между апротонными кислотами и основаниями, являющимися носителями протонов и электронов. При этом одно и то же вещество в зависимости от различных условий может проявлять в одних случаях свойства кислот, а в других— свойства оснований. [c.157]

    При титровании в неводных или ацетоноводных средах до определенных значений pH необходимо отметить, "ТО здесь измеряется не абсолютное, а относительное значение pH [29]. Причина в основном в том, что в неводных или водноорганических растворах представлению о кислотности не дано еще однозначного определения. Величины э. д. с., измеренные в таких средах, рассматриваются только как число, имеющее значение для сравнения между собой растворов в одном и том же растворителе, но совершенно не связанное с существующим понятием величины йН в чисто водных растворах. [c.35]

    В отличие от пцедставлений Аррениуса, теория Бренстеда — Лаури не связывает кислотное или основное свойство непременно с водной средой, вследствие чего теория применима и к другим растворителям. Очевидно, что кислоты по определению Аррениуса полностью включаются в понятие кислота по Бренстеду, тогда как представление об основаниях в новой теории значительно расширено и охватывает также вещества, не содержащие и не выделяющие в растворе ионы гидроксила — NH3, H3NH2, СНаСОО" и др. [c.27]

    Очевидно под понятием коррозионностойкие сплавы надо в общем понимать конструкционные металлические сплавы, которые в наиболее употребительных в технике средах повышенной коррозионной агрессивности, имеют достаточную стойкость и могут быть использованы без специальных средств противокоррозионной защиты. Так как наиболее характерными агрессивными средами в большинстве практических случаев являются среды кислого характера при повышенных температурах, то понятие коррозионностойкие сплавы часто отождествляется с понятием кислотостойкие сплавы. Однако, при этом необходимо принимать во внимание не только кислотность раствора, например, определяемую величиной pH, но и специфичность действия различных анионов, которые могут либо сильно ускорять коррозиоиный процесс (как например, С1 , Р",, Вг ), либо в некоторых условиях, сильно его тормозить (N0 , N02 , РО "). Необходимо также учитывать характер разрушения питтпнг, щелевая коррозия, или межкри-сталлитное коррозионное растрескивание могут вывести конструкцию из строя при относительно малых общих потерях. Таким образом, следует рассматривать стойкость конструкционного материала в смысле сохранения не только основной массы сплава, но и выполнения прямых функций самой металлической конструкции. [c.122]

    Алифатические амиды имеют сильную полосу поглощения карбонильной группы в области 2000 ммк, которая сильно изменяется с повыщением кислотности среды. Гольдфарб с сотрудниками [143, 144] предприняли попытку с помощью этого явления измерить основности многих алифатических амидов, пептидов и протеинов в водном растворе серной кислоты. Если предположить, что эти соединения являются хорошими индикаторами Гаммета, то эти данные, по-видимому, означают, что многие из изученных соединений имеют два значения р/С это попытались объяснить с помощью равновесия образования водородной связи. Однако более позднее исследование [102] пропионамида и пропионовой кислоты как оснований в водном растворе показало, что амиды совершенно не подчиняются основному постулату коэффициента активности, а вместо этого их индикаторные отношения с увеличением кислотности изменяются намного медленнее, чем Но- Таким образом, данные Гольдфарба можно будет рассматривать лишь после того, как это явление будет понято Эдвард и Уанг [102] объясняют такое поведение амидов при помощи различий в гидратации амидов и индикаторов Гаммета. [c.234]

    Из проведенного анализа почвенной коррозии становится ясной принципиальная неоднозначность понятия коррозионная активность почвы . Необходимо, в первую очередь, различать коррозионную активность почвы в отношении интенсивности коррозионного разрушения под воздействием работы микропар и макропар. Оба вида коррозионной активности почвы будут зависеть от различных физико-химических условий почвы, ее омического сопротивления, кислородной проницаемости, влажности, кислотности, солевого, структурного и гранулометрического состава и т. д. Однако эти факторы неодинаково влияют на микрокоррозионную и макрокоррози-анную активность почвы. На эффективное развитие коррозии под воздействием микропар основное влияние оказывают физико-химические факторы, приводящие к возникновению микропар и облегчающие протекание микрокатО Дных и анодных процессов. От омического сопротивления коррозионной среды микрокоррозионные процессы почти не будут зависеть. Для макрокоррозионных процессов основное значение имеют физикохимические факторы, определяющие возникновение и кинетику 140 [c.140]

    Поскольку кислотные группы в оксицеллюлозах можно сравнивать по силе с группами в глицериновой и глюконовой кислотах [130], они проявляют большое химическое сродство в отнсшении металлических катионов и основных красителей [3], выводят, когда возможно, эти ионы из окружаю-1цей среды и обычно существуют в виде солей. Эти соли не разлагаются при промывке водой, но понятие о их количестве можно составить путем превращения образца в золу и определением числа кубических сантиметров 1 н. серной кислоты, необходимой для нейтрализации или 1 г золы или золы из 100 г образца. На этот объем, названный зольной щелошюстью, или катионной золой, не влияет случайное присутствие нейтральных окисей, подобно окисям кремния и железа, но он определяет основные эквиваленты щелочных и щелочноземельных металлов. Зольная щелочность часто вполне соответствует содержанию карбоксилов, найденному независимыми методами [130—1331, хотя Чэрч [134] нашел, что количества Ыа+, К+, Сз++,Ва++, А1+++, соответствующие данной высококачественной изоляционной бумаге, пропорциональны скорее атомному, чем эквивалентному весу металлического иона. [c.155]


Смотреть страницы где упоминается термин Понятие о кислотности и основности среды: [c.352]    [c.159]    [c.512]    [c.78]    [c.312]    [c.352]    [c.159]    [c.352]    [c.19]    [c.128]    [c.500]    [c.49]    [c.15]   
Смотреть главы в:

Введение в теоретическую органическую химию -> Понятие о кислотности и основности среды




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Кислотно-основное

Кислотность среды

ЛИЗ кислотно основной



© 2025 chem21.info Реклама на сайте