Структурные зависимости

Идентификация конформационных полос осуществляется на основании исследования модельных соединений. Типичным примером конформационных полос являются полосы при 1450 (транс-форма) и 1435 м- (гош-форма) в спектре гране-1,4-полибутадиена [252]. Структурная зависимость ИК-спектра полиэтилентерефталата хорошо объясняется на примере конформации группы —О—СНг—СНг—О—. Сравнение со спектрами модельных соединений и дейтерированных полимеров позволяет отнести полосы при 1473, 1343, 1120, 973 и 845 см к колебаниям молекул в транс-конформации, а полосы 1455, 1370, 1100, 1043 и 898 сгй к колебаниям, соответствующим гош-конформации [560, 1155, 1156]. К классу конформационных полос можно отнести также и колебания гидроксильной группы, которые связаны с внутримолекулярными водородными связями и которые ответственны, например, за структурную чувствительность спектра целлюлозы. [c.93]

Другим структурно-зависимым свойством жидкостей, и в частности воды, является плотность. Вода представляет собой совокупность мельчайших объемов со структурой льда, полимерных образований (НгО) и отдельных молекул. Упаковка молекул в жидкости более плотная, чем в структуре льда, и плотность воды выше плотности льда. Наибольшая плотность жидкой воды наблюдается при -Ь4,0°С, ниже и выше этой температуры плотность воды меньше (рис. 3.4, кривая 1). [c.78]

Среди констант спин-спинового взаимодействия С, Н большой интерес для химиков представляет структурная зависимость /( С, Н), которую иллюстрируют данные для большого числа примеров в табл. X. 10. Для углеводородов было выведено эмпирическое соотношение [c.408]

Формула (3.9.29) показьшает, что при а > 3 восприимчивость становится бесконечно большой, т. е. вещество поляризуется самопроизвольно (отсутствие внешнего поля). Такие вещества (сегнетоэлектрики) действительно существуют, хотя приведенное условие перехода в такое состояние не является достаточно корректным. Причина в том, что самопроизвольная поляризация возможна в веществе, молекулы которого обладают постоянным дипольным моментом, но в этом случае на любую молекулу кроме поля Лоренца действует более сильное поле ближайших соседей (локальное поле), наличие которого формула Клаузиуса — Мосотти не учитывает. Корректный расчет локальных полей требует учета структуры вещества (или дисперсной системы, если речь идет о ее поляризуемости) и дипольного взаимодействия соседних молекул (частиц). Сложность проблемы в том, что структура в свою очередь определяется взаимодействием молекул, так что возникает замкнутый круг двух взаимосвязанных задач, каждая из которых не может решаться отдельно от другой. Существует ряд теорий полярных диэлектриков, в которых постулируется наличие структуры того или иного вида. Разные теории отличаются способами описания структурно зависимой части поля, действующего на каждую молекулу [31]. Это теория локального по.тя Дебая, теория реактивного поля Онзагера, теория локального ноля Кирквуда. [c.651]

Рис. 116. Три правильные гетерогенные структурные зависимости в системах плоских сеток.

Одним из методов получения структурных зависимостей для скоростей гетерогенных каталитических реакций и определения коэффициентов скоростей является метод, основанный на теории абсолютных скоростей реакций, которая вводит концепцию химического равновесия в область кинетики реакций с помогцью методов статистической механики. [c.20]

Хотя картина, получаемая в электронном проекторе, в сущности дает прямую информацию только об относительной эмиссии с различных площадок объекта, при соответствующей постановке эксперимента появляется возможность качественного заключения о поверхностной концентрации. Вообще говоря, такую идентификацию можно провести благодаря использованию преимуществ поверхностной диффузии. Путем испарения с направленного источника на поверхности формируют осадок. Если температуру эмиттера поддерживать достаточно низкой, полученный осадок будет локализован на одной стороне острия. Это показано на рис. 39 для случая, когда струя N2 (при 7 = 300°К) ударяется в вольфрамовый эмиттер с температурой 20°К, теневая сторона при этом остается чистой. Как только поверхность нагреется до 7 40°К, происходит миграция. За перемещением адсорбированного газа в сторону первоначально чистой поверхности можно легко наблюдать. Ввиду того что определенный градиент устанавливается в начале процесса, удается избежать обычных трудностей, связанных с концентрациями подвижных атомов и с поправками на работу выхода. Поэтому рассмотренная методика является одной из лучших для изучения структурной зависимости поверхностных процессов. [c.175]

В общем случае для полидисперсных материалов известны следующие структурные зависимости 1) если модуль дисперсности < 2, ТО структура слоя из таких частиц не отличается от структуры однородного монодисперсного слоя 2) если > [c.98]

Во многих случаях отсутствие связи между светопрочностью красителей и их химической структурой вызвано различиями в физическом состоянии в субстратах, которые нивелируют различия в химической реакционной способности и тем самым затрудняют выявление каких-либо структурных зависимостей. Однако иногда зависимость между химическим строением и свойствами красителей может быть прослежена. [c.445]

Была предложена расширенная классификация структурно зависимых полос [1897], которая с некоторыми дополнениями легла в основу последующих представлений. В частности, было введено понятие полосы складчатой конформации, связанной с морфологией кристалла. [c.92]

Строго говоря, формула (8.110) справедлива только при достаточно больших поляризациях. Однако такая степень точности вполне приемлема, так как структурные зависимости описываются правильно. [c.273]

Из таблицы видно, что как фермент молока, так и фермент картофеля могут использовать для восстановления нитратов самые разнообразные альдегиды. Восстановительный фермент, таким образом, не является специфическим в обычном смысле этого слова. Обыкновенно допускают, что между ферментом и субстратом существует структурная зависимость, которая символически сравнивается с зависимостью между ключом и замком. Так же как ключ открывает только тот замок, для которого он сделан, так и фермент действует только на тот субстрат, к которому подходит его структура. Однако если не считать, что картофель содерн ит по одному специфическому ферменту для каждого из исследуемых альдегидов, что никак не подтверждается экспериментальными данными, то приходится признать, что восстановительный фермент специфичен для альдегидного радикала, независимо от природы связанной с ним группы. Другими словами, специфичность восстановительного фермента имеет функциональный, а не структурный характер она относится к определенной химической функции, а не к геометрическому строению субстрата в пространстве. [c.516]

Анизотропия скоростей окисления. В вопросе о структурной зависимости реакционной способности поверхности данного металла в процессе образования защитной окисной пленки следует учесть два обстоятельства. [c.108]

Широкие перспективы при изучении пористых материалов открывают математическое модели )ование и статистическое исследование на ЭЦВМ параметров структуры. Они существенно дополняют известные экспериментальные методы, а в ряде случаев становятся незаменимыми в изучении более топких структурных зависимостей [1, 2]. Методы математического моде.,ирования, разрабатываемые авторами, предполагают расчет — розыгрыш случайных координат, позволяющий определять форму и расположение каждого элемента композиции в некотором воображаемом контейнере, ориентированном в определенной системе координат. Очевидно, алгоритмы и программы моделирования существенно определяются формой частиц. [c.129]

Структурные свойства включают в себя пористость (и ее распределение), размер пор (и их распределение), форму пор и степень их извилистости. К структурно-зависимым свойствам относятся свойства проницаемости (собственно проницаемость и распределение локальной проницаемости), фильтрующие свойства (тонкость очистки и грязеем-кость) и капиллярные свойства (капиллярное давление и капиллярный потенциал). [c.391]

Сопротивление таких воздуховодов в основном определяется складчатостью их поверхности (а не обычной шероховатостью). Коэффициент сопротивления трения стеклотканевых воздуховодов с регулярной складчатой поверхностью может быть определен по предложенной в работе Л. С. Клячко и Т. Г. Макаренковой [336] приближенной формуле, отражающей структурную зависимость X, от диаметра воздуховода и ширины ленты й [c.89]

Перегруппировка Фаворского ациклических а-моногалоген-кетонов особенно чувствительна по отношению как к структурным факторам, так и к условиям реакции. Поскольку структура некоторых описанных в литературе ациклических галогенкетонов не выяснена и так как условия реакции трудно сравнивать, точная оценка области применения этой реакции в ациклическом ряду затрудните.льна. И тем не менее установление некоторых общих структурных зависимостей все же возможно. В соответствии с циклопропапоновым механизмом имеются наблюдения, что перегруппировка становится более затрудненной по мере того, как скорость отщепления протона от а -углеродного атома уменьшается с увеличением степени замещения на алкильные группы [14, 36, 37]. Например, в ряду (СНз)9СВгСОК выход продукта перегруппировки при Е = метил, этил или н-пропил находится в пределах 39—69% (применялись безводные алкоголяты в эфире) если же К = изопроиил, то выход не превышает 29% если К = грет-бутил (т. е. нет а -водородного атома), то перегруппировки не наблюдалось [26, 38]. [c.276]

Z образования органических соединений, установленное по их структуре. Задачу определения стандартного изобарного потенциала образования органических веществ можно значительно упростить с помощью структурных зависимостей, которые позволяют предсказать большое число значений AZ по немногим измеренным значениям. В этом направлении удалось достигнуть пока незначительных, но все же существенных результатов. Например, Ивелл [77], сделав критический обзор существующих данных по AfP и Д5 для парафиновых и олефиновых углеводородов, разработал некоторые простые правила для определения и Sl разветвленных парафи- [c.568]

Химик со своей стороны пользуется другим методом, который также получил широкое развитие. По этому методу отдельные точки соединяются штрихами, причем при точном отношении указывается расстояние между точками, а также углы между линиями связи. Правда, с самого начала этот способ служил чисто геометрическим вспомогательным средством штрихи интерпретировались как ва лентности, направления сил или связей. Однако стереохимия может прийти к четким определениям только в том случае, если ей удастся полностью разделить и охарактеризовать различные точки зения. Безусловно возможно чисто геометрическим путем выяснить структурные зависимости точечной конфигурации. Мы так именно и поступим, прежде чем остановиться на силах связи и попытаться истолковать геометрическуюкартину с точки зрения энергетической. [c.92]

Однопараметрические взаимозависимости точек А или точек Р , которые выводятся из их подобъединений, символически обозначаются следующим образом. При каждой точке указывается КЧ первой сферы в виде координационных направлений, эквивалентных в, отношении условий симметрии точечного положения (следовательно, для рассмотренного случая симметрии Ла цифрой 1 будут обозначаться внутренние точки областей 1, 1-1-1 —точки на границах ай, Ь<1, ей. и + - - — -точки). Это число пишется в виде числителя, знаменатель же обозначает, со сколькими другими точками находятся в однопараметрической зависимости те, которые связаны с исходи положением. Отдельно (за прямоугольными скобками) указывается общее число точек, входящих в одно-параметрическз взаимозависимость. Пока мы имеем дело с взаимно эквивалентными точками А или Р (а при гомогенных структурных зависимостях иначе быть не может), числитель и знаменатель дро,би будут всегда равны. [c.102]

Структурная зависимость спектров полиамидов, как было сказано выше, подразумевает в основном чувствительность полос к конформации молекулы. Однако в том случае, когда элементарная ячейка макроцепи содержит много мономерных единиц, можно ожидать расщепления некоторых полос в результате взаимодействия амидных групп соседних мономерных звеньев, связанных между собой водородными связями или отрезками метиленовой цепи. Такое явление наблюдали [1738] в спектре полиамида-6, но не обнаружили его в спектрах полиамидов-66 и -610, элементарная ячейка которых содержит лишь одну мономерную единицу. Полосы кристалличности, вызванные расщеплением, обнаруживают сильный дихроизм. Дехант объяснил появление полос в области 930—1030 см спектра полиамида-6 расщеплением полосы при 980 см" в спектре некристаллического полимера [339]. [c.332]

Последнее уравнение ни в коем случае не является окончательным представлением А водных растворов 1 1 электролитов, Исход ще параметры можно найти только исходя из значений для стандартных электролитов. Поэтому в дальнейших исследованиях особо стоит вопрос о структурной зависимости величин разных электролитов. Опять для окончательных вызодоз необходимо использовать более. Оаирные данные. [c.365]

Линейные зависимости рк от концентрации добавочного электролита с хорошо известны для электронейтральных аммониевых оснований (см. и рис. I). В дальнейших наших работах будет обсуждена связь этих зпвисимостей с проблемой множественности функций кислотности. Структурная зависимость параметров Да требует также особого анализа на базе широкого экспериментального материала. [c.392]

Однако значения наклона Д несомненно зависят от природы фонового электролита (см. рис. 4). В этоы нет ничего особенного, так как и в случае самих чистых электролитов величины Vg (0лределяю дие значения й неаддитивны параметрам от составных частей в растворе, а для них характерно наличие перекрестных членов, пропорциональных произведениям вкладов частиц разного типа. Детальный анализ структурной зависимости величин Аа. в случае разных химических реакций будет изложен в наших дальнейших работах, на основе более обширного экспериментального материала. [c.401]