Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Катализ в динамических условиях

    В числе представленных на конференцию работ по катализу твердыми основаниями имеется работа Е. А. Фокиной и автора настоящего доклада по изучению каталитических свойств окиси кальция. Было подробно изучено разложение изопропилового спирта в адсорбированном слое на СаО в - вакуумных условиях. Реакция, так же как и в динамических условиях, протекает в сторону дегидрирования спирта. Было изучено разложение циклогексана на окиси кальция и обнаружено, что оно протекает с удовлетворительной скоростью при 350—450°. В продуктах реакции обнаружен водород. [c.274]


    Из приведенного в этом разделе материала следует, что гетерогенно-гомогенный механизм катализа особенно большую вероятность и актуальность приобретает в динамических условиях, т. е. в условиях протекания на пористых контактах большинства гетерогенных каталитических процессов. [c.330]

    К числу наиболее распространенных методов изучения механизма реакций относятся применяющиеся давно кинетические методы [65—67] методы, основанные на изучении адсорбции [2, 22, 28—30, 37] оптические методы [24, 25] изотопные методы [26] и многие другие — менее общие. Изучение механизма реакций посредством всех этих методов приводит, как и следовало ожидать, к однозначному выводу о том, что хемосорбция является обязательной и при этом первичной стадией каталитического процесса. Этот общий вывод еще не приводит к ясным представлениям о всем процессе в целом. Дело в том, что хемосорбция реагентов А и В на катализаторе К протекает иначе, чем хемосорбция только А или только В при наличии в газовой фазе одного из реагентов. Более того, в динамических условиях катализа (непрерывный подвод реагентов, эвакуация готовых продуктов, изменение катализатора под влиянием реакции) хемосорбция протекает иначе, чем в стационарных условиях, какие обычно применяются для изучения лишь актов адсорбции. Кроме того, каталитический акт чаще всего бывает многостадийным и поэтому требуется зафиксировать не одну или две" промежуточные формы, а несколько таких форм в процессе их образования, распада и формирования конечных продуктов реакции. Эти обстоятельства и осложняют исследования в процессе изучения механизма реакций приходится вследствие этого пользоваться чаще всего только косвенными данными. [c.279]

    Катализ в динамических условиях [c.75]

    В равновесии при постоянных условиях возможно существование только одной фазы. Однако в динамических условиях из-за различия в химическом составе газовой смеси по слою катализа- [c.32]

    Биохимический аппарат клетки представляет собой невероятно сложную систему многих сотен химических и физико-химических реакций и процессов, каждый из которых вносит вклад в общее динамическое равновесие, которое нельзя существенно сдвинуть без нарушения работоспособности организма. Это равновесие, разумеется, не может быть результатом случайного одновременного действия сотен различных реакций, участвующих в метаболизме, поскольку многие организмы могут адаптироваться к весьма широкому спектру условий и могут справляться с внезапными изменениями окружающей среды. Огромное большинство таких процессов представляет собой ферментативные реакции. В последнее время становится ясным, что активность ферментов интактного организма является объектом очень строгого контроля посредством набора механизмов, не менее сложных, чем механизмы связывания и катализа. [c.534]


    В настоящей брошюре изложены результаты этих исследований, касающиеся определения механических характеристик в условиях истирания, в статических условиях и динамическом режиме (по материалам, опубликованным в 1968—1970 гг. в ряде сообщений в журнале Кинетика и катализ [11—13]). [c.6]

    Удалось существенно улучшить статические и динамические методы исследований адсорбционных свойств. Накоплен положительный опыт использования новых статических приборов для изучения кинетики адсорбции различных газов и определения содержания цеолитов в горных породах. Перспективно использование таких приборов в качестве гелиевых пикнометров. Наибольшие успехи достигнуты в усовершенствовании динамических методов исследований адсорбционных свойств. Насколько нам известно. Институт катализа является единственной организацией в мире, которой удалось создать серию полностью автоматизированных компактных приборов для определения обшей удельной поверхности дисперсных и пористых материалов без механических перемещений печи и сосуда Дьюара с жидким азотом. Создан простой и надежный прибор для измерений удельной поверхности нанесенных металлов. Как известно, зарубежная промышленность выпускает большой ассортимент хороших приборов для изучения текстурных характеристик катализаторов и сорбентов. Основными отличиями приборов, созданных в Институте катализа, являются существенно меньшая их стоимость (за счет применения оригинальных технических решений) и максимальная приспособленность этой сложной техники к реальным условиям ее эксплуатации в условиях современной России. [c.74]

    Наиболее вероятным представляется сейчас следующее. В отсутствие молекулы субстрата щель полностью или частично закрыта и не пропускает к активному центру молекулы, строение которых заметно отличается от молекулы субстрата, т. е. она не способна их адсорбировать. При этом глобула в целом деформирована, а в активном центре фермента условия не благоприятствуют катализу он как бы выключен . Молекула субстрата дополняет глобулу фермента таким образом, что она приобретает наиболее устойчивую форму, третичная структура несколько перестраивается и вполне вероятно, что именно после адсорбции субстрата в области активного центра происходит благоприятное для катализа смещение аминокислотных заместителей. Динамическая структура фермента позволяет сохранить каталитическую активность только для избранных молекул, строение которой определяется всей третичной структурой глобулы фермента. Хотя сам по себе активный центр способен осуществлять каталитические превращения широкого круга молекул, белковая молекула представляет активный центр только некоторым молекулам, комплементарным к белковой глобуле. Известно, что фермент-субстратные комплексы часто оказываются более устойчивыми, чем сам фермент, и это рассматривается обычно как аргумент в пользу динамической модели фермент-субстратного комплекса. Сами изменения — это сдвиги, малые деформации, расклинивание ферментной глобулы. [c.280]

    Совершенно новые возможности применения хроматографии в катализе открываются так называемым хроматографическим режимом, сущность которого, как известно [20], заключается в проведении каталитических реакций в условиях, характеризующихся непрерывным разделением образующихся продуктов и исходных веществ в зоне реакции. Хроматографический режим позволяет иногда обходить термодинамические затруднения и добиваться повышенных выходов по сравнению с выходами в динамических статических условиях. Благодаря этому удается значительно снизить температуру реакции и тем самым избежать побочных процессов. [c.290]

    Селективность действия такого рода катализаторов объясняется не только инертностью каждого из них в отношении одного какого-нибудь промежуточного продукта, но и их активностью, способностью зарождать большое число цепей. Это неизбежно, ввиду ограничеиного содержания горючего, ведет к развитию неразветвленных и притом коротких гомогенных цепей с образованном небольшого числа продуктов. Уменьшение размера зерен до долей миллиметра у флуидных контактов приводит, как известно, к повышению селективности на 15—20%. Решаю-п ,ую роль при этом играет значительное увеличение внешней, легко доступной для участия в гетерогенно-гомогенном механизме поверхности контакта. Почти полная ликвидация при таком измельчении вредной для промежуточных нестойких нродуктов внутренней поверхности сказывается сравните,льно ма,ло потому, что она в оптимальных динамических условиях практически, из-за сильного диффузионного торможения внутри пор и капилляров, в катализе не участвует. [c.372]

    Гидродинамика кипящего слоя изучалась в значительной степени именно в условиях окисления сернистого ангидрида на ванадиевых и окисножелезных катализаторах. Гидродинамическая обстановка катализа при окислении SOj характеризуется обычно следующими параметрами размеры зерен катализатора от 0,5 до 2,5 мм кажущаяся плотность ванадиевого катализатора примерно 1350 кг. м линейная скорость газовой смеси 0,3 —1,5 м1сек, что со- ответствует числам взвешивания (псевдоожижения) 1,5—4,0 высота каждого отдельного слоя катализатора от 150 до 600 мм, при диаметрах промышленных аппаратов от 2,5 до 10 ж и больше плотность газовой смеси (в зависимости от температуры и концентрации S0,) 0,4—0,7 кг м динамический коэффициент вязкости 3.1Q-5 4-10" н-сек м . [c.146]


    Как указывалось выше, хемосорбция является существенным условием возможности осуществления гетерогенного катализа. Хемосорбция — процесс обратимый, связанный с установлением динамического равновесия адсорбция — десорбция. Для энергетически однородной поверхности количественным выражением адсорбции является уравнение Ленгмюра. Согласно И. Ленг-мюру, число адсорбирующихся в секунду молекул пропорционально числу ударов молекул о поверхность, в свою очередь пропорциональному давлению. Если поверхность адсорбента равна единице, Ь —часть ее, покрытая адсорбированными молекулами, al—9 — свободная часть поверхности, то скорость адсорбции (заполнения поверхности) равна [c.186]

    Конечно, динамический метод не предполагает одновременного изучения В сех перечисленных параметров. Некоторые из них в процессе изучения должны быть стабилизированы. Например, в разделе II проведено теоретическое рассмотрение условий и закономерностей саморазвития каталитических систем при изменении природы катализа горов и связанной с ней каталитической активности. При этом сначала вопрос об изменениях механизма процесса и механизма каталитического действия катализаторов совсем не затрагивается. Механизм считался по-стояцным. При дальнейшем рассмотрении саморазвития органиаации, каталитических систем в разделе III неизбежно возникли и эт1 вопросы, -причем основное внимание уделялось именно изменению механизма базисной реакции, связанного с изменением природы кинетической сферы. [c.241]

    Основываясь н понятиях каталитичеокой динамики, можно сказать, что в классическом катализе исследуется лишь одна динамическая функция (изменение концентрации реагирующих веществ в зависимости от условий, т. е. кинетика каталитического процесса) при неизменном составе и строении катализатора, при неизменных его каталитических свойствах и механизме процесса, а также при допущении други с постоянных ограничивающих условий, например таких, как остро выраженная специфичность катализатора для данной реакции и прортота (одноактность) этой реакции. В отличие от этого, в эволюционно] 1 ка- [c.241]

    Бели рассмотреть эту проблему с точки зрения каталитической динамики, т. е. применяя к исследованию каталитических явлений динамический подход, то станет ясным, что именно каталитическая динамика может стать рациональной основой общей теории катализа. Рассматривая каталитическое явление в самом общем случае как динамическое со всеми переменными параметрами природой центра катализа, активностью и специфичностью катализатора, составом реагирующих веществ, механизмом каталитического превращения, механизмом каталитического действия, условиями осуществления каталитического процесса, — можно разработать общую теорию. В зависимости от того, какие параметры осуществления каталитического явления будут признаны временно постоянными, в зависимости от условий, в которых возможна стабилизация этих параметров, должны различаться несколько частЕЫх аспектов общей теории и несколько методов и приемов экспериментального иоследованйя каталитического явления. [c.246]

    В монофафии рассматриваются структура и механизм действия гемсо-держащих белков, а также топография их активных центров. Показано участие гемина в каталитическом процессе гемсодержащих белков. Приводятся данные по строению и механизму действия пероксидазы в реакциях оксидазного и пероксидазного окисления субстратов. Показана функциональная роль фермента в биологических системах, а также возможности его использования в аналитических исследованиях. Приводятся результаты исследований авторов, раскрывающие особенности протекания перокси-дазных реакций с участием медленно и быстро окисляемых субстратов, а также роль индолил-З-уксусной кислоты в этих реакциях.Обсуждаются механизмы пероксидазных реакций индивидуального и совместного окисления фенотиазинов и влияние строфантина О на кинетику их окисления. Установлена роль функционально важных групп активного центра пероксидазы, участвующих в катализе. Показано влияние моно- и олигосахаридов на каталитические свойства и стабильность пероксидазы. Представлена динамическая модель активного центра пероксидазы. Рассмотрено действие антиоксидантной системы растений и животных. Показаны условия протекания перекисного окисления липидов в живых организмах и роль пероксидазы в действии антиоксидантной системы растений. Изучено влияние малых доз ультрафиолетового облучения семян на состояние антиоксидантной системы, прорастающих зерновок пшеницы. [c.2]


Смотреть страницы где упоминается термин Катализ в динамических условиях: [c.404]    [c.344]    [c.27]    [c.404]    [c.3]    [c.35]    [c.242]   
Смотреть главы в:

Основы применения хроматографии в катализе -> Катализ в динамических условиях




ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте