Буферы для металла и лиганда

Эти уравнения позволяют вычислять концентрации М, L и ML, а следовательно, состав буферов по ионам металла и лигандам [5] в данных конкретных условиях. Существуют компьютерные программы для более сложных систем, включающих ML, MLj, MLj и т.д., или смешанные комплексы. (См., например, [5], где более полно обсуждаются металл-ионные буферы и концепция рМ.) [c.335]

Влияние ионов металлов. Бьеррум первый обнаружил корреляцию между сродством ряда близкородственных лигандов к ионам водорода и их сродством к данному иону металла. Таким образом, все буферы содержат потенциальные лиганды для комплексообразования с металлами. [c.349]

Несмотря на неоднозначность теоретических ориентиров, практикам известно большое число растворов химической металлизации, которые более или менее успешно применяются в производстве. В наиболее общей форме состав таких растворов можно выразить следующим образом соль металла, ммоль/л — 1—1000, донор лигандов, ммоль/л — 1—4000, буфер, pH — 1—14 [c.34]

Буферы для металла и лиганда [c.178]

Рассмотрим буферный по металлу раствор (рМ-буфер),. который состоит из комплекса МЬ и содержит избыток лиганда Ь в этом случае концентрация иона металла поддерживается при постоянном значении, описываемом уравнением [c.178]

Кроме рассмотренных буферов pH, термин "буферный раствор", или "буфер", используют и по отношению к другим системам. Окислительно-восстановительным буфером является система, которая позволяет сохранять в реакциях относительно постоянный окислительно-восстановительный потенциал благодаря соответствующему подбору компонентов. Буферами для ионов металлов являются системы, которые позволяют сохранять концентрацию (активность) свободных ионов металла на постоянном, обычно низком уровне, например 10 ° М, благодаря смещению равновесия комплексообразования этого металла. Подобные буферы могут быть приготовлены и для некоторых анионов или лигандов. [c.108]

Более точные результаты получаются при титровании раствора трилона Б анализируемым раствором. Перед титрованием раствор трилона Б смешивают с определенным количеством щелочного буфера (см. ниже), добавляют индикатор хром темно-синий и разбавляют смесь водой. Разбавленную смесь медленно титруют анализируемым раствором. При этом каждая капля анализируемого раствора реагирует с избытком комплексона в условиях (по значению pH), наиболее благоприятных для образования комплекса, с молекулярным отношением лиганда и центрального иона (металла-комплексообразователя). Медленное приливание по каплям к титруемой смеси анализируемого раствора приводит к образованию прочного комплекса, но осаждения кальция не происходит, несмотря на присутствие щелочного буферного раствора. [c.159]

Часто случается, что буфер для налаживания pH раствора до нужного значения содержит лиганд (аммиак, ацетат и т. д.), который образует комплекс с определяемым металлом. Игнорирование равновесий, включающих эти комплексы, может привести к ошибке в несколько порядков при расчете констант равновесия исследуемой системы. [c.234]

Атомы молибдена в дианионном комплексе XV6 (R = Og ) находятся в искаженном октаэдрическом окружении, в котором молекула цистеина выступает в качестве тридентатного лиганда. Связь Мо —О в транс-положении относительно атома серы несколько длиннее, чем связь Мо—О в транс-положении относительно атома азота (соответственно 195 и 191 пм). Хотя это различие невелико, оно может быть структурным проявлением лабилизующего влияния цистеинового лиганда на кислородный мостик. Такой эффект, как предполагается (разд. 15.2.2), определяет более высокую скорость восстановления ацетилена молибдено-цистеиновы-ми комплексами по сравнению с гистидиновыми комплексами. В соединении XVa (R = СО2С2Н5) атомы молибдена имеют одинаково искаженные тригональные бипирамидальные окружения. Длина связи Мо —S значительно короче, чем в случае дианиона XV6 (R = СО2 ) (238,5 и 249 пм соответственно). Было высказано предположение, что транс-влияние, на этот раз определяемое мос-тиковым кислородом дианиона, индуцирует удлинение связи Мо —S. Однако различная стереохимия этих двух молибденовых комплексов делает сомнительными подобные соображения. Кристаллические комплексы XII—XV диамагнитны, но в некоторых случаях водные растворы дают слабые сигналы ЭПР, указывающие на наличие небольшого количества парамагнитных частиц. Интенсивность сигнала ЭПР, отношение металл лиганд и даже выход реакции комплексообразования зависят от pH. Спенс и сотр. [116] обнаружили, что в области pH 4—6 Mo(VI) образует комплексы с L -цистеином состава Мо цистеин от 1 1 до 1 3. При pH 7,5 в фосфатном буфере заметного комплексообразования не обнаружено, происходит медленное восстановление с образованием Mo(V) с одновременным образованием комплекса Mo(V) — цистеин состава 1 2. Попытки получить комплекс 1 2 путем введения избытка лиганда в раствор комплекса состава 1 1 оказались безуспешными, откуда следует, что в растворе между этими комплексами нет динамического равновесия. [c.303]

Часто при рн, необходимом для проведения титрования, определяемый ион частично или полностью осаждается в виде гидроксида или основных солей. Чтобы предотвратить осаждение, в титруемый раствор добавляют вспомогательный слабый комплексообразующий реагент Ь. Например, ионы цинка, кадмия, никеля и ряда других металлов титруют в аммиачных растворах. Аммиачный буфер (раствор КН40Н + КН4С1) поддерживает постоянное определенное pH, а аммиак, связывая эти металлы в комплексы, препятствует осаждению гидроксидов. При этом равновесие (5.2.58), (5.2.58 ) сдвигается влево. В подобных системах полнота протекания реакции титрования, а следовательно, и качество регистрации КТТ зависят не только от pH раствора, но и от концентрации лиганда Ь, например, от концентрации. [c.628]

Хотя комплексы МЬ между ионом металла М"+ и лигандом Ь буфера значительно менее устойчивы, чем соответствующие ком-плексонаты, их образование нужно учитывать при оценке устойчивости последних. В конкретных условиях титрования мерой этой устойчивости являются уже не термодинамические константы устойчивости рму, представленные в табл. X. 6, а условные константы устойчивости которых посредством м-коэффициен-тов учтен побочный процесс комплексообразования (см. гл. IV) [c.273]

Аналогичное выражение можно записать и для буферного по лиганду раствора (рЬ-буфер), получаемого добавлением избытка металла М к равновесной системе, в которой находятся частицы М, Ь и МЬ (при этом рМ заменяется на рЬ, [М] на ([Ь]. и а определяется как сгл/сь). Максимальное значение буферной емкости такого рЬ-буфера достигается для 100%-1ного избытка металла, т. е. при а = 2. [c.179]

Б.П1.6.6. Аминокислоты. Арикава и Макимо [120] успешно разделили аминокислоты на колонках с сульфокислотными смолами, содержащими цинк, кадмий и другие катионы, которые образуют комплексы с аминокислотами. Вымывающим раствором был ацетатный буфер, содержащий ион металла в концентрации 10 Ai этим восполнялись потери от вымывания ионов металла в виде аминокислотных комплексов. Для получения воспроизводимых результатов содержание металла в смоле должно быть постоянным. Этим методом проанализировали смеси двадцати аминокислот. По тому же принципу работает автоматический анализатор аминокислот. Имеются все основания для использования в методе обмена лигандов растворов солей металлов в качестве промывных растворов при условии, что ионы металла в растворе не будут мешать последующему анализу. Аминокислоты определяли при помощи нингидринового метода присутствие металла не мешало анализу. [c.230]

Органические реагенты применяют в полярографии также и в тех случаях, когда комплекс металла обладает некоторыми электрохимическими свойствами, отличающимися от свойств иона металла и свободного лиганда. Например, комплекс диметилглиоксима с кобальтом (II) катализирует выделение водорода на капельном ртутном электроде в отсутствие буфера при pH 6 [449]. Кобальт(II) не обладает этим свойством и хотя протони-рованпая форма диметилглиоксима, несущая положительный заряд, катализирует выделение водорода, в растворах при pH концентрация протонированного диметилглиоксима настолько мала, что он действует только в присутствии буфера. В незабу-ференных растворах диметилглиоксима каталитическая волна водорода не появляется [100]. Поэтому каталитическую волну водорода в случае комплекса диметилглиоксима с кобальтом (И) можно использовать для количественного определения кобальта. Конечно, точность определения зависит от воспроизводимости каталитической волны. Известно, что наклон и величина каталитических волн в значительной мере зависят от состава раствора (ионная сила, природа буфера, pH, температура и т. д.). Воспроизводимость, даже в оптимальных условиях, не лучше 10%. Однако метод важен в практическом отношении вследствие своей специфичности, несмотря на его сравнительно низкую точность. Так, микрограммовые количества кобальта можно определить посредством каталитической волны водорода в присутствии стократного избытка никеля и меди и даже еще больших количеств ионов других металлов [100]. Метод в некоторой степени избирателен благодаря избирательности диметилглиоксима в реакциях с ионами различных металлов. Избирательность увеличивается вследствие того, что комплексы диметилглиоксима выпадают в осадок из водных сред и, значит, не мешают проведению аналитического определения. Метод специфичен, так как из растворимых в воде комплексов переходных металлов с диметилглиоксимом только комплекс кобальта (И) катализирует выделение водорода. [c.91]

Для анализа комплексов металлов с органическими лигандами, каталитических систем и в ряде других случаев весьма эффективными оказались различные варианты метода атомно-абсорбционной спектрометрии (ААС). Проведенные исследования влияния органического лиганда на результаты определения металлов позволили существенно повысить достоверность результатов определения металлов и разработать новые методы метод пзосорб, который позволяет объективно установить аналитическую область влияния органического лиганда на сигнал ААС метод непрерывного наблюдепия влияния добавки спектро-химического буфера при определении металлов методом ААС метод объективного определения систематической погрешности, вносимой ионами-спутниками на аналитический сигнал ААС с помощью непрерывного реактора полного смешения метод непрерывной регистрации кинетики экстракции в несмешивающихся водно-органических системах для сравнительной оценки показателей экстрагирующих [c.87]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология