Реакции ненасыщенных карбоновых кислот

РЕАКЦИИ НЕНАСЫЩЕННЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ [c.490]

Реакции ненасыщенных карбоновых кислот [c.61]

Этиленовая связь привносит новые черты в реакционную способность ненасыщенных карбоновых кислот по сравнению с насыщенными. Кислоты с этиленовой связью способны ко всем реакциям присоединения, характерным для олефинов. Так, акриловые кислоты легко присоединяют галоиды, галоидоводороды и водород. Легче всего восстанавливаются А -кислоты это связано с наличием в них системы сопряженных кратных связей [c.255]

Реакции карбоксильной группы в а,р-ненасыщенных карбоновых кислотах практически не меняются под влиянием соседней двойной связи. С помощью обычных методов можно получить сложные эфиры, ацилхлориды, ангидриды, амиды и т.д. Однако химия двойной связи С = С за счет сопряжения с карбонильной группой видоизменяется очень существенно. Как показано с помощью канонических структур, электроотрицательная карбонильная группа перетягивает электронную плотность я-связи (гл. 2), вызывая уменьшение реакционной способности группы С = С при взаимодействии с электрофилами. [c.254]

Для УВ радикала ненасыщенных карбоновых кислот характерны реакции присоединения, окисления, полимеризации. Наиболее важными из реакций присо- [c.587]

При синтезе Перкина альдегиды взаимодействуют с ангидридами алифатических карбоновых кислот, причем образуются a, -ненасыщенные карбоновые кислоты. В качестве оснований, служащих конденсирующими средствами, используются щелочные соли карбоновых кцслот или третичные основания (пиридин). Лучще всего идет реакция с ароматическими альдегидами, она приводит к образованию коричных кислот [c.144]

Запатентован также способ ингибирования коррозии стального нефтепромыслового оборудования в глубоких скважинах с высоким содержанием кислых газов (2...40 %) — сероводорода и диоксида углерода путем введения 0,0075...0,0250 % соединений, в которых присутствуют серо- и азотсодержащие группы, обладающие синергическими свойствами. Серосодержащие соединения образуются при взаимодействии тиолов с эфирами или нитрилами ненасыщенных карбоновых кислот. Реакция протекает при температуре 50...60 С, катализатором служат гидроксиды щелочных металлов, алкоголяты, третичные амины или четвертичные аммониевые основания. Полученные в результате синтеза тиоэфиры или их нитрилы затем при температуре [c.338]

Присоединение галогеноводорода к ненасыщенным карбоновым кислотам. Из а,р-ненасыщенных карбоновых кислот при этом получаются р-галогенкарбоновые кислоты. Реакция протекает с ориентацией против правила Марковникова. [c.437]

Реакцию используют для получения ненасыщенных карбоновых кислот (Э. Кневенагель, 1896). [c.559]

Так же протекает и реакция восстановления а,Р-ненасыщенных карбоновых кислот до насыщенных кислот действием, например, амальгамы натрия. [c.286]

Наиболее часто в основе упоминаемого метода присоединения к полимерной цепи способных к сополимеризации групп лежит реакция таких ненасыщенных карбоновых кислот, как [c.107]

Соли довольно часто применяются как фоновые электролиты при электровосстановлении или электроокислении органических соединений в водной среде. Восстанавливаться на катоде на фоне солей могут ацетиленовые углеводороды и спирты до этиленовых производных, лактоны, карбонильные соединения до спиртов. Соли являются также электролитами при гидродимеризации альдегидов и кетонов, ненасыщенных карбоновых кислот и их производных, активированных олефинов, а также в реакциях дегалогенирования. Соли используются в качестве электролитов в реакциях электролитического окисления карбоновых кислот (реакция Кольбе, Брауна — Уокера), в процессах алкоксилирования. [c.99]

Легче провести отщепление воды от -оксикислот. Однако эта реакция не имеет особого значения, так как во многих случаях ненасыщенные карбоновые кислоты даже более легко доступны, чем оксикислоты, из которых они могут быть получены по этому методу. [c.347]

РЕАКЦИИ КОНДЕНСАЦИИ МИХАЭЛЯ ПРОИЗВОДНЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ а, -НЕНАСЫЩЕННЫХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.430]

Добавление инициирующих образование свободных радикалов веществ пр( реакции -ненасыщенных карбоновых кислот или их эфиров с НВг не влияет вг нступдевле брома в р-положение. Однако возможно аномальное присоединение НВ к м-яенасыщенным кислотам и их эфирам, у которых С=Освязи и карбоксильная группа разделстш группами СН2, с образованием а-бромкарбоновых кислот ИЛ] эфиров. [c.119]

Из этого следует, что для выяснения положеиня двойной связи в ненасыщенных карбоновых кислотах можно применять лишь такие реакции, для которых доказано, что они не сопровождаются перемещением двойных связей. Так, например, нельзя пользоваться применявшимся ранее для этой цели щелочным плавлением (три котором молекула ненасыщ( нной кислоты разрывается на отдельн1ле части), так как при этом ненасыщенные кислоты, независимо от положения в них этиленовой связи, обычно расщепляются между а- и 3-а омами углерода. Олеиновая кислота, например, при действии расплавленной щелочи распадается на пальмитиновую и уксусную кислоты, в то время как двойная связь в ней находится между Со и Сю атомами [c.256]

Процессом, включающим стадии одноэлектронного переноса и димеризации промежуточных продуктов — свободных радикалов или анион-радикалов, является электрохимическое восстановление в протонных и апротонных средах ароматических и гетероарома-тических альдегидов и кетонов (бензальдегида, ацетофенона, бензофенона, тиофенового альдегида и др.). Подобные закономерности характерны также для реакций катодного восстановления ненасыщенных соединений с активированной двойной углерод-углеродной связью (а, р-ненасыщенные карбоновые кислоты и их производные). [c.247]

Гидроалюминирование несимметричных ацетиленов можно направить на получение цис- или транс-продуктов присоединения. цис-Присоединению благоприятствует присутствие эквивалентного количества третичного амина [195]. Обработка образующихся винилаланов кислотой ведет к олефинам, в то время как галогенирование дает винилгалогениды с сохранением конфигурации у двойных связей. Реакция с метиллитием с последующим карбоксилиро-ванием дает а,р-ненасыщенные карбоновые кислоты [196]. [c.264]

Реакция Перкина (1877 г.). Ароматические альдегиды конденсируют с ангидридами алифатических монокарбоновых кислот в присутствии натриевых или калиевых солей этих кислот с образованием а,р-ненасыщенных карбоновых кислот. Механизм этой реакции аналогичен механизму альдольной конденсации, причем ангидрид карбоновой кислоты выступает в роли С—Н-кислотной компоненты. Из бензальдегида и уксусного ангидрида таким методом получают коричную кислоту [c.393]

Посредством конденсации Кневенагеля (1898 г.) из малоновой кислоты, полуэфира или полного эфира малоновой кислоты и альдегидов по реакции, подобной альдольной (кротоновой) конденсации, могут быть получены также и ненасыщенные карбоновые кислоты. Если реакцию проводить в пиридине в присутствии пиперидина в качестве катализатора по Дебнеру (1900 г.), то, исходя из малонового эфира, удается получить прямо а,р-ненасыщенные монокарбоновые кислоты [c.432]

Присоединение альдегидов к активированным двойным связям [4]. Альдегиды (1) реагируют с эфирами а,]3-ненасыщенных карбоновых кислот (2а), кетонами (26) или нитрилами в присутствии каталитических количеств Н.ц., образуя эфиры -ке-токарбоновых кислот (За), -дикетоны (36) нли у-кетонитрнлы с выходом 30—90%. Реакцию проводят в полярных растворителях, таких, как ДМФА или ДМСО. [c.380]

Реакции отщепления. Галогенкарбоновые, гидроксикарбоно-вые кислоты и их сложные эфиры могут быть превращены в ненасыщенные монокарбоновые кислоты реакциями отщепления. В основном это относится к получению а, Р-ненасыщенных карбоновых кислот [c.550]

Еще один важный класс исходного сырья представлен жирными кислотами талло-вого масла (ЖКТМ) [9]. Они получаются в качестве продуктов обработки древесины в бумажной промышленности, но встречаются и в виде свободных жирных кислот, участвующих в механизме восстановления древесной ткани. ЖКТМ являются уникальным источником в высшей степени ненасыщенных карбоновых кислот (табл. 1.2). Они подвергаются реакциям с образованием димеров кислот [10], которые также играют значительную роль в промышленности. ЖКТМ — ненасыщенный и недорогой вид сырья, открывающий химикам огромные возможности для творчества. [c.19]

Присутствие ненасыщенной группы считалось активирующим фактором при полимеризации степень полимеризации зависит от внешних условий реакции (температура и катализатор), а также от типа заместителя [76]. Ненасыщенные группы мсгут быть в большем или меньшем количестве в )Т леводородах, альдегидах, спиртах, кислотах, простых, и сложных эфирах, лактонах, нитрилах, изонитрилах, солях ненасыщенных карбоновых кислот и т. д. [c.643]

В реакцию вступают также эфиры ненасыщенных карбоновых кислот. Эфиры дикарбоновых кислот образуют циклические ацилоины (см. Хэнсли — Пре-лог — Штолль, № 680). Побочный процесс — образование а-дикетонов. [c.85]

Когда подобное щелочное расщепление было произведено с другими природными олефиновыми жирными кислотами, часто наблюдался сдвиг двойной связи. Механизм реакции Варрентраппа был предметом длительного обсуждения. Большинство авторов приняли точку зрения, согласно которой происходит сдвиг двойной связи в положение 2,3, так как обычную реакцию Варрентраппа ни разу не осуществили с ненасыщенными кислотами, в которых положение 3 эффективно блокировано, например, как в 3,3-диметилнона-8-еновой кислоте, в то время как многие 2,3-ненасыщенные карбоновые кислоты легко расщепляются при плавлении со щелочью с потерей двух углеродных атомов. Напрцмер, в случаях октадека-2-, окта-2- и гекса-2-еновой кислот алкановая и уксусная кислоты образуются примерно в равной пропорции [144, 145]. То же соотношение продуктов получается и в случае оле >иновых кислот с длинной цепью, в которых двойная связь удалена от карбоксильной группы. [c.235]

Кислоты используются как фоновые электролиты при электровосстановлении в водных растворах органических соединений с изолированными и активированными этиленовыми связями, карбонильных соединений до спиртов, гетероциклических соединений, нитро-, нитрозосоединепий и нитрилов до аминов, а также в реакциях гидродимеризации ненасыщенных карбоновых кислот. [c.99]