Диоксаны спектры ЯМР

Рис. УП.2. Фотоэлектронный Не (/ ) спектр 1,3-диоксана

Рис. 41. Спектр ПМР 2-диметилами-но-5,5-диметил-1,3-диоксана.

Рис. Ж.З. ИК-спектр 1,4-диоксана. Толщина 0,014 мм.

Диоксаны. Пики М+ в масс-спектрах 1,3-диоксана и его алкилпроизводных очень малы или вовсе отсутствуют. Максимальную интенсивность в случае незамещенного 1,3-диоксана имеет пик иона [М—Н]+, образование которого целиком вызвано элиминированием Н-атома из положения 2 >[127]. [c.90]

В настоящей работе исследовались спектры поглощения растворов гваякола, о-хлорфенола, фенола и анизола в четыреххлористом углероде, в диоксане и в смесях этих растворителей при различных концентрациях диоксана. Спектры измерялись с применением обычной методики с помощью спектрофотометра СФ-4. Результаты представлены на рис. 1 и 2. [c.169]

Подобно другим щестичленным циклам, молекула 1,4-диокса-на имеет форму кресла (ванна на 9,2 кДж/моль менее выгодна), Барьер инверсии кресла должен быть достаточно низким, поскольку даже при —104 °С не наблюдалось расщепления сигналов в ПМР-спектре на сигналы аксиальных и экваториальных протонов. [c.547]

Химические реагенты должны активно взаимодействовать с молекулами воды и углеводородов так, чтобы влияние на спектры релаксации не превышало нескольких кТ. Ожидаемое взаимодействие с асфальтенами, смолами и парафинами не должно вызывать кристаллизацию и выпадение осадков. Особая их активность должна проявляться на границе раздела фаз. В качестве такого реагента были рассмотрены циклические ацетали (производные 1,3 - диоксана) со структурой О - СНг - СНг - СНг - О - СНг с молекулярной массой 88,1, с плотностью 1,03. Известно, что они устойчивы в щелочных растворах, являются хорошими ингибиторами коррозии и легко получаются в промышленных масштабах. В дальнейших экспериментах использовалась жидкость, моделирующая нефть, состоящая на 81% из углеводородов, 15% смол и 4% асфальтенов. Опыты по измерению поверх- [c.18]

В спектре ЯМР П 1,4-диоксана транс-5 дублетные сигналы 4.04 м.д. и [c.7]

Если смешать ряд соединений, каждое из которых имеет протоны только одного сорта, то спектр этой смеси будет содержать столько узких одиночных линий, сколько веш еств в смеси. На рис. 64 приведен спектр смеси тетраметилсилана, циклогексана, ацетона, 1,1,1-трихлорэтана, диоксана, хлористого метилена и хлороформа. Легко видеть, что химические сдвиги хорошо согласуются с представлением об электроноакцепторности атомов и групп, с которыми связан протон. Удобно отсчитывать величину химического сдвига от сигнала одного стандартного соединения. Чаш е всего [c.599]

Трихомицин А представляет собой желтые пластинки, плавящиеся с разложением при температуре выше 320°. УФ-спектр характеризуется максимумами при 362, 382, 404 нм (E i m соответственно 625, 863, 750) в метаноле. Трихомицин В — желтый порошок. > макс 358, 377, 400. Оба антибиотика растворимы в воде, пропиленгликоле, бензиловом спирте, пиридине, уксусной кислоте, а также в щелочных водных растворах метанола, этанола, ацетона, диоксана. В сухом виде трихомицин стабилен при хранении. Растворы антибиотика устойчивы к нагреванию при нейтральной реакции и быстро разрушаются при кислой реакции. [c.89]

Изогнутые трехатомные молекулы имеют три нормальных колебания, показанных на рис. 6. Колебания активны как в инфракрасном спектре, так и в спектре комбинационного рассеяния независимо от того, является молекула симметричной (ХУг и Хз, Сгг.) или асимметричной (Х 2 и ХХУ, Ся). В табл. 16 и 17 приведены фундаментальные частоты колебаний ряда изогнутых трехатомных молекул. Данные табл. 16 показывают, что у большинства соединений частота антисимметричных валентных колебаний (уз )выше, чем частота симметричных колебаний ( 1). Однако это не так в случае Оз, РгО, [МО ] и НоО (лёд). Частоты колебаний молекулы воды в различных органических растворителях были определены Грейнахером и др. [117]. Например, в спектре раствора воды в диоксане проявляются три полосы 3518, 1638 и 3584 см-. По-видимому, сдвиг частот валентных колебаний в область более низких частот и частоты деформационных колебаний в область более высоких частот обусловлен водородной связью между молекулами воды и диоксана. Спектры воды в насыщенных растворах галогенидов щелочных и щелочноземельных металлов были изучены Уолдроном [93]. Липпинкоттом с сотрудниками [118] обнаружено, что полоса валентных колебаний О—Н льда (примерно 3200 см- ) смещается до 3600 слг при высоких давлениях (9000 ат). Колебательные спектры кристаллизационной воды и координированной или конституционной воды будут рассмотрены в разд. 3 ч. III. [c.118]

Масс-спектры химической ионизации диастерео иерных 2,2,4-трязамещенных 1,3-диокса-2-силациклогексанов. [c.172]

Масс-спектры (1а, 2а, 6а, 7а, 8а) и (16, 26, бб, 76, 86) идентичны, но не тождественны. Все различия хорошо объясняются, если предположить, что ,3-диокса- 2-силацнклогексаны представляют собой смесь диастереомеров. [c.172]

Этот метод особенно хорошо применим по отношению к более реакционносп особным бецзилгалогенидам, легко гидролизующимся в водной среде, которая обычно применяется для проведения обменных реакций с цианидами щелочных металлов, Pia основании инфракрасных спектров было установлено, что, например, при действии цианистого натрия на хлористый анизил в среде водного диоксана в качестве побочного продукта образуется 5—10% анисового спирта. Применение безводного ацетона не только предотвращает гидролиз до спирта, но уменьшает также образование изонитрилов. Этот метод был с успехом применен авторами также для получения п-хлорфенилацетонитрнла (выход 74%). [c.33]

Для доказательства структуры продукта восстановления (II) был синтезирова описанный в литературе [2] 1, 4-диокси-3- фен1ИЛ-1,2, 3,4-тетрагидроизохинолин. Смешанная проба веществ, а также их бензоильных производных депрессии температуры плавления не дала. Инфракрасные спектры поглощения в обоих случаях оказались идентичными. Они снимались на приборе ИКС-12 в вазелиновом масле. [c.48]

В 1948 г. Хальбан на основании исследования спектров поглощения НКОд в смесях диоксана с водой принял следующую схему процесса диссоциации [c.299]

Исследования спектров поглощения азотной кислоты показали наличие в растворе не только молекул, цо и ионных пар. В растворителе, содержавшем 80% диоксана и 20% воды, степень диссоциации 0,05 н. HNOg, определенная оптическим методом, была равна 0,8, а методом электропроводности — 0,078. Соответственно, оптическая константа равна 0,9-10 , а константа заведомо более сильного электролита N( i-Am)4 NO3, определенная по электропроводности, т. е. общая константа, была равна только 2-10 . Таким образом, азотная кислота в (80%-ном) диоксане находится преимущественно в виде ионных пар. Такие же соотношения наблюдаются в растворах пикриновой кислоты в смесях диоксана с водой. [c.343]

В этом разделе будет дан обзор проблемы чувствительности с точки зрения пользователя прибора, для которого важна совокупность всех его характеристик. Именно на это и рассчитаны приводимые здесь тесты, В последнее время производители спектрометров навязывают пользователям такие тесты, которые позволяют исключить дополнительные факторы, влияющие на тестируемый параметр, Например, в тесте ASTM (смесь 60% дейтеробензола и 40% диоксана) для определения чувствительности на ядрах углерода эффективность развяэки от протонов и в некоторой степени качество настройки градиентов не влияют на измерения. Это очень удобно в том случае, если вы-производитель спектрометра и хотите измерить его собственную аппаратурную чувствительность. Но химиков значительно бо.щ>ше интересует чувствительность прибора в реальных экспериментах, где перечисленные выше факторы весьма важны. Вопрос формулируется ими, например, так можно ли зарегистрировать углеродный спектр 2 мг вещества. [c.81]

Анализ сателлитов С дает ценную информацию о спин-спи-иовом взаимодействии и в более сложных случаях. Так, в протонном спектре 1,4-диоксана сателлиты С образуют спиновую систему АА ХХ -типа, а в бензоле наблюдается спектр типа АВВ СС Х. Анализ этих спектров позволяет получить искомые шраметры. [c.225]

Бензоил-2,5-дифенилпергидропирроло[3, 4 3,4]циклопента [с]пиррол-1,3,4,6-тетраон (4). Смесь 0.010 моль фенилглиоксаля моногидрата 1, 0.010 моль валина 2 и 0.02 моль N-фенилмалеимида 3 в 30 мл 1,4-диоксана и 20 мл воды нагревают при перемешивании 3 ч [1]. Раствор упаривают в роторном испарителе при пониженном давлении и остаток перекристаллизовывают из изопропанола. Получают соединение 4 в виде порошка белого цвета. Выход 23%. Т л 253-255°С. Структура 4 установлена на основе спектров ЯМР ( Н, С) и элементного анализа. [c.586]

На общую тенденцию константы /нн понижаться с увеличением числа промежуточных связей налагаются некоторые специфические эффекты, обусловленные пространственным строением. Анализ спектров ацетильных производных глюкозы, галактозы, ксилозы и арабинозы показал, что спиновое взаимодействие между водородами у соседних атомов углерода при аксиальной ориентации обоих водородов в 2—3 раза больше, чем в том случае, когда один или оба атома водорода ориентированы экваториально [19]. В соответствии с этим протонный спектр С 2-диоксана (естественный изотопный состав равен 1%) был представлен на основании модели А2Х2, в которой константы связи /аэ и /ээ ДЛЯ скошвнной конформации равны 2,7 0,2 гц, тогда как константа связи Jaa диаксиальной транс-связи равна 9,4 0,2 гц [59]. В этом расчете следует учитывать, что данная пара вицинальных водородов находится одинаковое время в каждой из двух конформаций, что позволяет использовать средние значения [c.306]

Подтверл. дением этого процесса яиилось сопоставление спектров рис. 4 со спектрами рис. 5, на котором показан спектр растворов Ке207 в диоксане и смеси диоксана с водой. Спектр 1 (рис. 5) [c.51]

Два модельных соединения, 3, 4-диокси-2, 3, 4, 5-тетраме-токси-б -пропилхалкон (XIV) и 3, 4-диокси-3,4, 5-триметокси-6 -метилхалкон (XV) при обработке дымящейея соляной кислотой давали синие окраски, спектры поглощения которых были подобны спектрам, даваемым древесиной. При использовании в качестве контрольного материала срезов древесины, отбеленных перекисью натрия, исчезал имевшийся скрытый максимум , в спектре ультрафиолетового поглощения срезов необработанной древесины. Полученная кривая показала максимум поглощения, почти идентичный максимуму кониферилового альдегида, замешенному у 5 углеродного атома боковой углеродной цепочкой. [c.75]

DHP дает тот же спектр ультрафиолетового поглощения в растворе водного диоксана, что и растворимый природный еловый лигнин, но его погашение несколько меньше, чем для молотого древесного лигнина. (О спектре инфракрасного поглощения DHP см. Фрейденберг с сотрудниками [86], а также главу 6.) Оптически неактивным оказался 1% -ный раствор DHP в метаноле (см. Фрейденберг и Хеймбергер [68]). [c.801]

Тетрин В — кристаллическое вещество, плавящееся выше 360°. УФ-спектр характеризуется максимумами при 290, 303, 318 нм (Е1см соответственно 801, 1128, 1089), [а]п -f43,5 (с 0,14 в метаноле). Легко растворим в смеси этанола и воды, диоксана и воды, хорошо — в воде, диоксане, спиртах, пиридине, слабо — в ацетоне, не растворим в эфире и хлороформе. [c.21]

На рис. 8.3.6 представлены примеры экспериментальных результатов. В обычном корреляционном спектре 1, 3-дибромбутана проявляются большие диагональные синглетные пики от ДМСО (2,5 м.д.) и диоксана (3,5 м.д.) (рис. 8.3.6, а). В спектре с двухквантовой фильтрацией (рис. 8.3.6, б) пики растворителей были удалены без значительного влияния на отношение интенсивностей кросс-пиков. В спектре с трехквантовой фильтрацией (рис. 8.3.6, в) правила отбора переноса когерентности приводят к уменьшению числа сигналов. Отметим, в частности, отсутствие как кросс-пиков, так и диагональных пиков, связанных с группой СНз. [c.517]

Рис. 8.3.6. Приведение корреляционных 2М-спектров с помощью многоквантовой фильтрации к более простому виду, а — обычный С08 -спектр 1,3-дибромбутаиа с сииглетом от ДМСО и диоксана б — С08 -спектр с двухквантовой фильтрацией, полученный с помощью последовательности тг/2 - 1 - (1г/2)(тг/2) - видно, что структура кросс-пиков сохраняется, в то время как часть диагональных пиков исчезла в — корреляционный спектр с трехквантовой фильтг>а ел, полученный с той же импульсной последовательностью, что и на рис. б, но с циклированием фазы для

Смотреть страницы где упоминается термин Диоксаны спектры ЯМР: [c.169] [c.319] [c.211] [c.169] [c.176] [c.153] [c.166] [c.186] [c.86] [c.557] [c.558] [c.189] [c.190] [c.137] [c.164] [c.1976] [c.51] [c.90] [c.91] [c.417] [c.417] [c.25] [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология