Р-кислота) методом капельной хроматографии

Другое направление микрохимического метода — капельный анализ. В принципе это довольно старое направление, но сегодняшнее определение следовых количеств веществ имеет свои особенности. Когда каплю раствора помещают на фильтровальную бумагу, растворенные вещества концентрируются на небольшом пространстве. Волокна фильтровальной бумаги образуют капилляры, и на такой бумаге можно разделять очень небольшие образцы. История этого метода восходит к Ф. Ф. Рунге. В 1834 г. он обнаружил свободный хлор с помощью бумаги, на которую была нанесена смесь иодида калия с крахмалом [700]. Г. Шифф [256] в 1859 г. применял фильтровальную бумагу, пропитанную карбонатом серебра, для идентификации мочевой кислоты в образцах мочи. X. Ф. Шенбайн в 1861 г. установил, что при попадании капли водного раствора на фильтровальную бумагу вода распространяется быстрее, чем растворенное вещество, и что высота подъема последпего меняется в зависимости от его свойств. Он указал, что это явление можно использовать для разделения солей [257]. В 1898 г. Г. Трей предложил способ разделения следовых количеств меди и кадмия, а также разработал новый прием нанесения капли на бумагу. Кончик трубки фильтровальной воронки вытягивали в капилляр и слегка изгибали. В воронку наливали раствор и касались бумаги кончиком капилляра. При этом образовывалась капля, которая равномерно смачивала бумагу [258]. Подобные наблюдения были использованы при разработке метода бумажной хроматографии. Классические работы Ф. Гоппельсредера, изучавшего зависимость скорости подъема жидкости по капилляру, распространения капель растворов по капиллярам фильтровальной бумаги от ряда факторов, и аналитическое применение этих эффектов обобщены в изданной им в 1910 г. в Дрездене книге Капиллярный анализ ( Кар111агапа-1у8б ). [c.131]

Интересное применение двумерной хроматографии описано Блю-мером [4], который произвел анализ смеси порфиринов, содержащих сложные эфиры и комплексы металлов, а также свободные кислоты. Сначала сложные эфиры и комплексы отделялись при помощи четыреххлористого изооктанового углерода, не оказывающего влияния на свободные кислоты. Затем смесь кислот этерифицировалась диазометаном методом капельной обработки непосредственно на листе фильтровальной бумаги. Образовавшиеся эфиры разделялись после второго проявления под прямым углом к первому в одном и том же растворителе. [c.259]

Синтез промежуточного продукта осуществляли в четырехгорлом Стек лянном реакторе периодического действия, снабженном мешалкой, холодильником, термометром и капельной воронкой. В реактор загружали концентрированную серную кислоту, которую охлаждали до заданной температуры. В серную кислоту из делительной воронки вводили смесь исходных реагентов. По окончании введения смесь перемешивали еще 30 мин при постоянной температуре. Затем температуру в реакторе поднимали до 50 С и продолжали перемешивание при этой температуре 4 часа, после чего смесь охлаждали и анализировали на содержание амидов методом газожидкостной хроматографии. [c.19]

Карбонаты. Газовая хроматография позволяет определять карбонаты, причем чувствительность анализа на два порядка выше чувствительности обычных гравиметрических и волюмометрических методов [1]. Для этого вещества или смеси, содержащие карбонаты в твердом виде или в растворе, растворяют в соляной кислоте, причем анализируемые пробы помещают в колбу, из которой воздух вытеснен азотом, не содержащим СОз, и из капельной воронки в колбу добавляют раствор соляной кислоты. Образующиеся газы вымывают потоком гелия в хроматографическую колонку с силикагелем и затем содержание СОг в выходящем из колонки газе определяют при помощи катарометра. Чувствительность определения карбонатов в твердых пробах при навеске 30 г составляет 2-10-5%. [c.198]

Первоначальное исследование неизвестного красителя включает а) определение его технического класса, б) проверку его однородности методами бумажной или тонкослойной хроматографии, в) разделение на составные части, если образец является смесью и г) определение химического класса при помощи цветных или капельных реакций (с концентрированными серной и азотной кислотами, водным раствором едкого натра восстановление в нейтральной, кислой и щелочной средах и повторное окисление пробы на Си, Сг и Со). Следующим и значительно более трудным этапом является подбор сходного красителя известного типа, имеющегося в С1. Так как для проверки идентичности наиболее быстрым и надежным является непосредственное сравнение образцов при помощи хроматографии, цветных реакций, УФ-и ИК-спектров, то задача аналитика тем легче, чем большим количеством красителей (промышленных и химических чистых) и каталогов он располагает. -. [c.17]

Меркапто-З - (3,4-диметоксибензил) -1,3,4-тиа-диазолтион-2. Калиевую соль реагента получают из солянокислого вератрилгидразина. В трехгорлую колбу помещают 9 г солянокислого вератрилгидразина в 50 мл этанола. Из капельной воронки при перемешивании по каплям приливают 8 мл сероуглерода. Смесь нагревают 30 мин в колбе с обратным холодильником на водяной бане, помещенной на плитку с закрытой спиралью, а затем из той же капельной воронки вводят 6 г КОН в 30 мл этанола. Смесь выдерживают на кипящей водяной бане 8—9 ч. Из прозрачной реакционной смеси по охлаждении выделяется незначительное количество калиевой соли реагента. После добавления раствора разбавленной соляной кислоты до кислой реакции (pH 1—2) выделяется желтая кристаллическая масса реагента в кислотной форме. Последняя практически нерастворима в воде, хорошо растворима в бензоле, хлороформе. После перекристаллизации из горячего бензола вещество имеет температуру плавления 112—113°. Вещество многократно перекристаллизовывают из бензола до постоянной температуры плавления. Чистоту препарата контролируют методом тонкослойной хроматографии и элементным анализом. Для получения калиевой соли Н-форму, растворенную в этаноле, обрабатывают этанольным раствором КОН. [c.152]

Задачей так называгмых пргдварительных, или ориентировочных, исследований является выбор отправных точек и направления исследования. Это имеет существенное значение для открытия индивидуальных соединений при помощи характерных реакций и для химического анализа смесей. Такой способ исследования особенно полезен при аналитическом изучении огромного числа разнообразных органических веществ, для которых (не существует систематических схем анализа, подобных схеме анализа неорганических веществ. При анализе смеси органических соединений в лучшем случае можно достигнуть выделения некоторых индивидуальных соединений или представителей некоторых классов соединений. Для этой цели изучают растворимость исследуемого вещества в кислотах, основаниях и в органических растворителях, возможность перегонки при атмосферном давлении и с паром, возможность возгонки или разделения при помощи адсорбции (хроматография). На проведение предварительных исследований часто расходуют большое количество вещества и затрачивают много времени этн исследования не всегда применимы, часто не совсем надежны и неизбежно связаны с потерей вещества. Кроме того, число химических реакций органических соединений, имеющих аналитическое значение, пока все еще ограничено и, таким образом, в распоряжении исследователя имеется очень мало специфических и избирательных реакций, пригодных для обнаружения таких соединений. Любые ориентировочные данные или указания, которые можно извлечь из предварительных исследований, проведенных методом капельного анализа с малой затратой времени и вещества, имеют большое значение при анализе органических соединений. [c.86]

Кинетические опыты по водородному обмену проводились в растворе хлористого метилена и дейтеротрифторуксусной кислоты с добавкой дейтеросерной кислоты при температуре 25° С. Брались следующие мольные отношения вещества — 1 моль, хлористого метилена — 3 моля, трифторуксусной кислоты (дейтерированной) — 3 моля и дейтеросерной кислоты — 0,2 моля. смеси кислот равно —6,67. Реакцию прерывали выливанием реакционной смеси в холодную воду. Выделенные вещества перегоняли или возгоняли в вакууме. Контроль за чистотой выделенных веществ проводился методом тонкослойной хроматографии и определением констант. В отдельных случаях определялся элементарный состав до и после реакции водородного обмена. Содержание дейтерия в исследуемых веществах определялось по избыточной плотности воды сожжения капельным методом. Результаты исследования приведены в табл. 4—6. [c.429]

Что касается хроматографического разделения на бумаге смеси карбоновых кис тот, получаемых окислением парафинистого дистиллята, на индивидуальные кислоты при помощи гидроксамовых производных [194) . круговой хроматографии посредством капельного ме тода 1195] и восходящего метода с 70 к 0%-ной уксусной кислотой [196], то здесь положительных результатов получить не удалось. Это объясняется тем. чтг-гехнические карбоновые кислоты, наряду с собственно карбоновыми кислотами, содержат оксикислоты. зфи-рокислоты, кетокислоты и другие функциональные группы. Кроме того, в смеси этих кислот, няряду с кислотами жирного ряда, в значительном количестве имеются нафтеновые кислоты и примесь ароматических кислот Поэтому не представляется возможным указанными хроматографическими методами идентифицировать технические карбоновые кислоты, получаемые окисление нефтепродуктов. [c.82]

Для некоторых целей можно использовать разного рода электрометрические методы. Например, при хроматографическом разделении смеси нитратов, ацетатов и боратов на ионообменнике на основе целлюлозы [12] записывают электропроводность фильтрата элюентом служит вода или очень разбавленная соляная кислота. Однако большинство растворов, применяемых в ионообменной хроматографии, обладают такой высокой электропроводностью, что небольшие изменения, происходящие во время элюирования, почти не отражаются на электропроводности. Измерение электродного потенциала применяют также редко в хро-матополярографии используют капельно-ртутный электрод, помещенный на выходе из колонки [13]. Хроматополярография применима к анализу органических соединений, а также при разделении ионов переходных металлов как на катионитах [14], так и на анионитах [15]. [c.183]

Если разделенные бумажной хроматографией вещества имеют недостаточно интенсивную окраску, то после разделения необходимо обработать бумагу подходящим реагентом. Реагент должен быть неспецифичным, чтобы определить положение всех катионов. Для определения многих тяжелых металлов полезным приемом является выдерживание образца над раствором аммиака с последующим пропусканием газообразного H2S. Иногда для обрызгивания бумаги с последующим исследованием ее в ультрафиолетовом свете используют несколько реагентов широкого спектра действия . К ним относятся о-аминобензойная кислота, 8-оксихинолин, койевая кислота, морин и нафтионовая кислота. Для обнаружения отдельных катионов применимы обычные капельные методы. Значения Rf многих катионов в различных растворителях и в присутствии разных комплексообразующих смесей, а также детали разделения металлов на различные группы приведены в работе [27]. [c.163]

Для восстановления эфиров жирных кислот до спиртов используют пульпу алюмогидрида лития в диэтиловом эфире или тетрагидрофуране. Следует обратить внимание, чтобы вся установка и реактивы не содержали воды и таких примесей, как спирты, кетоны и сложные эфиры. Для восстановления применяют трехгорлую колбу на 2 л, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой. У всех отверстий для защиты от влаги устанавливают трубки с хлоридом кальция до завершения реакции. Раствор восстанавливаемого сложного эфира в этиловом эфире или тетрагидрофуране добавляют при перемешивании к избытку алюмогидрида лития со скоростью, определяемой интенсивностью реакции. Реакция завершается вскоре после добавления последней капли раствора сложного эфира. Осторожно добавляют по каплям воду и при необходимости колбу охлаждают. Затем смесь выливают в ледяную воду и добавляют 10-процент-ную серную кислоту для разложения алкоголята металла и избытка рейкти-ва. При гидролитическом разложении избытка реактива образуется водород, и поэтому рекомендуется применять мотор мешалки в искрозащитном исполнении. Эфирный слой удаляют, а водный слой промывают двумя порциями диэтилового эфира. Эфирные экстракты, не содержащие перекиси, сушат и отгоняют. Спирты отделяют с помощью жидкостно-адсорбционной хроматографии и отдельные фракции переводят в углеводороды перед анализом методом ГЖХ, как описано в разделе В. [c.513]