Комплексные ионы плутония

Нитратные комплексные ионы плутония. Во всех рассматриваемых здесь процессах плутоний находится в водных растворах в виде нитрата с добавлением в качестве высаливателей азотной кислоты или нитрата аммония. При больших концентрациях нитрат-иона образуется комплексный ион Pu +NO + [6]. Для реакции [c.292]

Комплексные ионы плутония [c.333]

Они образуют довольно прочные внутрикомплексные соединения с ионами плутония, особенно с Pu(IV), давая одновременно контрастные и высокочувствительные цветные реакции. Эти реагенты, однако, не являются специфичными только для плутония, так как и другие элементы образуют с ними окрашенные комплексные соединения. [c.164]

В соединениях плутоний проявляет степень окисления от +2 до +7, а в водных растворах образует ионы, отвечающие степеням окисления от +3 до +7. При этом в растворе одновременно в равновесии могут находиться все степени окисления, кроме Ри . Ионы плутония в растворе гидролизуются и легко образуют комплексные соединения. Способность к образованию комплексных соединений увеличивается в ряду Ри < Ри < Ри < Ри [c.292]

Величины окислительно-восстановительных потенциалов позволяют определить границы устойчивости ионов плутония различных степеней окисления, рассчитать их равновесные концентрации в растворах, где протекают реакции диспропорционирования, и оценить поведение этих ионов по отношению к различным окислителям и восстановителям. Знание величин окислительно-восстановительных потенциалов дает также возможность судить о степени связывания плутония в комплексные ионы в различных средах. [c.466]

При изучении комплексных соединений плутония и других трансурановых элементов применение электрохимических методов также оказалось чрезвычайно плодотворным. Когда еще не были доступны значительные количества этих элементов, изучение миграции радиоактивных элементов в электрическом поле было почти единственным методом, позволявшим установить знак заряда ионов радиоактивных элементов в растворе данного состава. Изменение знака заряда с изменением кислотности раствора или концентрации анионов свидетельствовало по крайней мере качественно о процессах комплексообразования. [c.180]

Исследовалась устойчивость оксалатных комплексных ионов, образующихся при растворении оксалата плутония (IV) в водных растворах (N1 4)20204 различной концентрации [389]. Состав, общие и ступенчатые константы нестойкости оксалатных комплексных соединений Ри (IV) приведены в табл. 3.50. [c.338]

Полученные данные и количественная харак- теристика прочности комплексных соединений соответствуют величинам, найденным для церия и иттрия [6]. Склонность к гидролизу ионов плутония и высокое координационное число его позволяют предположить образование в водных растворах гидроксокомплексов, т. е. допустить, что часть свободных координационных мест занимают гидроксильные группы. [c.47]

Плутоний (IV) Ри в водном растворе образует комплексный ион [c.617]

Валентное состояние плутония состав комплексного иона Общая константа нестойкости. рКц [c.100]

Потенциалы пар комплексных ионов плутония отличаются от потенциалов гидратированных ионов в НСЮ4. Поэтому в зависимости от концентрации ионов водорода и анионов и природы последних будут изменяться характер и скорость реакций дис-пропорционирования, а также валентный состав в равновесной системе. [c.52]

В растворах H IO4 и HNO3 константы скорости различаются незначительно, тогда как в растворах НС1 она в несколько раз больше [13, 602, 606]. Видимо, в растворах, где протекает комплексообразование, реакции диспропорционирования протекают с участием комплексных ионов плутония. [c.56]

Сопоставление устойчивости комплексных ионов плутония с ЭДТА [408] [c.339]

М. Е. Кревинская и др. [20, 116] ири исследовании коми-лексообразования плутонила в азотнокислых растворах пашли, что нитратные комплексы его обладают значительной прочностью. Константы устойчивости комплексных ионов плутонила, образующихся по реакциям [c.82]

Как сообщалось в предыдущем разделе этой главы, при изучении методом растворимости комплексообразования Ри (III, IV, VI) в ацетатных, оксалатных и фосфатных растворах нами были использованы соответствующие простые соединения оксалаты Ри(1П, IV, VI), натрийплутонилтрпацетат и фосфат Ри (IV). Для расчета констант нестойкости комплексных ионов плутония необходимы данные о величинах произведений растворимости указанных соединений, которые и были найдены нами в целом ряде исследований. Полученные при этом данные о растворимости простых соединений позволили не только рассчитать величины произведений растворимости этих соединений, но и выяснить механизм процессов, протекающих при растворении соединений в кислой среде. Константы равновесий, имеющих место при растворении указанных соединений, связанные определенными соотношениями с константами нестойкости комплексных ионов Ри, образующихся на промежуточных стадиях ири растворении данного соединения в неорганических кислотах, характеризуют прочность этих комплексных ионов. Кроме того, состав образующихся простых и.ли комплексных форм плутония, а также соотношение между отдельными формами зависят, как будет показано ниже, от концентрации Н+-ионов. Таким образом, приводимые в этом разделе данные дополняют сведения о химии комплексных соединений плутония в водных растворах. [c.102]

Комплексообразование существенно влияет на поведение ионов плутония различных валентностей в процессе химического выделения и определения этого элемента. Оно может стимулировать или замедлять реакции окисления и восстановления. Подбором комплексующих анионов решаются химико-аналитические задачи осадительной, экстракционной и ионообменной очистки плутония. Велико значение комплексных соединений для титраметрического определения плутония в присутствии мешающих элементов. Ниже будут освещены литературные данные по комплексообразованию плутония, имеющие значение в аналитической химии элемента. [c.38]

Увеличение растворимости фосфата плутония (IV) с ростом концентрации Н3РО4 в азотнокислых растворах было интерпретировано Кингом [3, гл. 9] как образование комплексных ионов (до пяти фосфатных групп на атом плутония). Электромиграционные опыты показали, что в растворах 2 М HNOз-fO,8 М Н3РО4 плутоний почти целиком находится в виде анионных комплексов [84]. [c.45]

В водных растворах плутоний может находиться в виде следующих простых ионов Ри , Рц " , РиО , РиОг" , РиОз", отвечающих степеням окисления - -3, -]-4, - -5, +6 и - -1. Все эти ионы, кроме РиОз , могут находиться в растворе одновременно в равновесии, что является единственным подобным случаем в химии. Так же как и ионы, образуемые ураном, ионы плутония подвергаются в растворе гидролизу и легко образуют комплексные соединения. [c.388]

Изучение [83] комплексообразования ионов плутония (IV) в азотнокислых растворах в присутствии различного количества сульфатов позволило подтвердить высказанное предположение о внедрении в решетку КзЬа (804)3 в основном именно комплексного иона состава Рп(804) . Как видно из данных, приведенных на рис. 2.23, максимальному найденному значению коэффициента кристаллизации соответствует максимальная активная концентрация ионов Ри (804)3 в творе (при концентрации 804 около 0,4 М). [c.69]

Полученные результаты позволяют оценить границы образования комплексных ионов Ат +, ЕиЗ+, и Ри + в оксалатных растворах, а для плутония (IV), для которого найдено резкое падение величины коэффициента кристаллизации при увеличении концентрации оксалатных ионов, вычислить значение константы нестойкости (Ки) для первого положительного оксалатного комплекса Ри + — [Ри(С2О4) ] +. Константу нестойкости рассчитывали по формуле [c.72]

РиОг и иОг в водных растворах, проведенное в работе [219], показало, что плутоний (VI) в 12 М НМОз присутствует в основном в виде плутонилнитрата. При дальнейшем увеличении концентрации ПНОз в растворе образуются комплексные ионы тринитратплутонила. Следует отметить, что авторы работы [219] не обнаружили образования заметных количеств тринитрата уранила даже в 12,5 М ННОз. Влияние гидролиза на экстракцию плутония (VI) не сказывается вплоть до pH=4. ( [c.100]

Комплексные ионы Ри (V). Ионы РиО обладают наименьшей склонностью к комплексообразованию среди других ионов плутония. Гельман с сотрудниками изучали комплексообразование в оксалатных и этилендиаминтетраацетатных растворах [408]. В оксалатных растворах обнаружено два комплекса [Ри02С204]", /Сн1=3,0-10 [Ри02(С204)2]= - = 4,0-10-8. [c.338]

Нептуний занимает особое место среди актиноидов по устойчивости его пятивалентного состояния в водных растворах. Растворы пятивалентного нептуния можно приготовить стехио-метрическим восстановлением растворов шестивалентного или окислением растворов четырехвалентного плутония. Установлено образование оксалатных комплексов, но относительно комплексообразования между ионами пятивалентного плутоетия и нитратом, хлоридом и сульфатом опубликовано еще мало работ. Пятивалентный нептуний легко окисляется в нептунил такими окислителями, как четырехвалентный церий и бромат-ион. Как правило, растворы шестивалентного нептуния устойчивы. Заметное восстановление хлоридом наблюдается лишь в горячей 1-м. соляной кислоте. Комплексные ионы шестивалентного нептуния должны напоминать комплексные ионы шестивалентного плутония, но для подтверждения этого еще не имеется достаточных экспериментальных данных. [c.88]

В перхлоратных растворах комплексные ионы четырехвалентного плутония не образуются. Однако в хлоридных растворах с концентрацией хлорида уже 0,4-м. образуются комплексные ионы. Хлор-комплексы четырехвалентного плутония, по-видимому, более устойчивы при повышенных температурах. Величина константы ассоциации, равная 0,4, согласуется с наблюдениями об образовании ионов РиС " . Четырехвалентный плутоний проявляет большую склонность образовывать комплексы с нитрат-ионом, чем с хлорид-ионом. В азотнокислых растворах при ионной силе и концентрации нитрата ниже 4,6-м. основным ионом в растворе является ион РиЫОз , константа образования этого комплекса [26] около 2,9. При увеличении концентрации нитрат-иона образуются все ионы от РиКОз до Ри (НОз)б Прочные комплексы плутоний образует и с фтор-ионом. Определена константа равновесия [27] для реакции [c.91]

Э т и л е п д и а м и н т е т р а а ц е т а т н ы е комплексы Ри (III). Формэн и Смит [48] провели исследование комплексообразования Ри (III) в этилендиаминтетраацетатных [ЭДТА] растворах с помощью различных физико-химиче-ских методов. При ионообменном исследовании изучалось распределение плутония между раствором и ионообменной смолой при постоянном значении pH 3,3 и изменяющейся концентрации комплексообразователя. Найдено, что в этих условиях Рп (III) образует комплексный ион Риу" с константой нестойкости 7,7-10 1 . При значениях pH среды > 5 комплексный ион Pu f частично гидролизуется по уравнению [c.59]

В табл. 20—22 сведены как известные реакции колшлексооб-разования плутония различных степеней окисления, так и некоторые значения констант устойчивости образующихся при этом комплексных ионов. В некоторых случаях приведены величршы констант при нулевой ионной силе, т. е. нх термодинамические значения (в таблицах они отмечены звездочкой). [c.96]

Сопоставление констант нестойкости этилендиаминтетраацетатных комплексных ионов Ри +, Рп , РпО + и РпОг (см. табл. 24) показывает, что порядок расположения ионов плутония по склонности к комплексообразованию, предсказываемый на основании данных табл. 23, полностью оправдывается. [c.100]

Возникал естественный вопрос, не выделяются ли из этих карбонатно-оксалатных растворов плутония смеси, состоящие из какого-либо мепее сложного комплексного соединения плутония и оксалата калпя, являющегося простой примесью к первому. Однако против этого свидетельствуют следующие факты 1) целочисленпость отношений между плутонием и, например, С204 -иопом в комплексах 2) отсутствие оксалата калия в виде твердой фазы, ) огда к уже насыщенному но оксалат-иону карбонатному раствору прибавляется щавелевая кислота. [c.157]

Шестивалентный плутоний в комплексных соединениях выступает, как правило, в составе положительного двухзарядного иона плутонила — РнОг , аналогичного иону [c.161]

Сейчас уже известен ряд комплексных соединени плутонила, однако он еще не столь обширен, как ряд уранил-иона. Это объясняется сравнительно небольшим отрезком времени, прошедшим с момента открытия плутония, но сравнению с ураном. Кроме того, надо иметь в виду некоторую разницу в возможности получения и удержания плутония и урана в шестивалентном состоянии. Если уранил-ион является самым устойчивым ионом урана, то для плутония перевод в шестивалентное состояние и удержание его в этом состоянии связаны с применением окислителей и постоянным контролем чистоты данной степени окисления. [c.161]

Первые количественные данные о прочности хлоридных комплексов трехвалентных америция, плутония и кюрия были получены методом ионного обмена [25]. Найдено, что при относительно небольших концентрациях НС1 (до 1 М) образуются комплексные ионы РиСР" , АшСР и СтСР" , константы устойчивости которых соответственно равны 0,58 0,58 и 0,66 (при х = 0,5). При концентрациях СГ свыше 1 М отмечено также образование комплексов тина МеСЬ" . [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология