Цезий особо чистый

В главной подгруппе первой группы периодической системы находятся литий, натрий, калий, рубидий, цезий и франций В соответствии с номером группы в своих соединениях (в большинстве случаев ионных) они проявляют всегда степень окисления -Ы. Чисто ковалентное а—ст-связывание имеет место в газообразных молекулах Кза, Ка и т. д. Эти элементы — самые неблагородные . Их стандартные потенциалы порядка от —2,7 до —3,0 В (ср. табл. В.14). Ионные радиусы сопоставлены в табл. А.16. Обраш,ает на себя внимание тот факт, что при переходе от натрия к калию изменение радиусов оказывается, большим, чем в следующем за ними ряду элементов К—НЬ—Сз почему ). Это обстоятельство является главной причиной отличия свойств натрия от его более тяжелых аналогов. С учетом этого становится понятной аналогия в свойствах соответствующих соединений калия, рубидия и цезия. Особо следует под [c.597]

Для получения особо чистого гидросульфида рубидия или цезия раствор этилата щелочного металла в абсолютном этаноле [c.105]

Рис. 21. Принципиальная комплексная схема получения некоторых особо чистых галогенидов рубидия и цезия

Классическим методом получения азидов рубидия и цезия является обменная реакция мел<ду азидом бария Ва(Ыз)2 и сульфатом соответствующего щелочного металла [206]. Для синтеза особо чистых азидов следует использовать взаимодействие амида щелочного металла с закисью азота [c.108]

Получение солей рубидия и цезия особой чистоты. Технология соединений рубидия и цезия располагает достаточным числом методов, позволяющих выделять рубидий и цезий из растворов и получать их технические и реактивные соли. Сочетая различные методы или повторяя их многократно, можно получать и химически чистые соединения. Значительно сложнее обстоит дело с получением особо чистых солей. До сих пор для этого наиболее часто применяли осаждение труднорастворимых солей и фракциони-зованную кристаллизацию из водных и неводных растворов [244]. Лримеси из растворов могут попасть в твердую фазу либо вместе с жидкой фазой, захваченной кристаллами, либо вследствие поверхностной адсорбции, либо в результате образования твердых растворов [10, 245, 246]. [c.147]

Применение АнГ дает основания считать, что решение одной из труднейших задач в проблеме разделения близких по свойствам редких элементов (получение особо чистых соединений рубидия и цезия) можно считать найденным. Вместе с тем нельзя утверждать, что наиболее изученные к настоящему времени представители АнГ — единственно пригодные и лучшие для получения особо чистых соединений рубидия и цезия. Хотя, если исходить из наших сегодняшних знаний о данном классе соединений, то кажется, что это именно так. Возможности АнГ трудно переоценить и они еще далеко не исчерпаны. Выбором соответствующего их типа можно получить, не прибегая к дополнительным технологическим операциям, любой галогенид рубидия или цезия (кроме фторида) столь высокой степени чистоты, которая каким-либо иным путем пока не достигается. [c.152]

В заключение следует заметить, что в настоящее время имеется возможность получать чистые и особо чистые соединения лития, рубидия и цезия. Однако высокая стоимость металлов и их соединений и сравнительно малый их ассортимент не позволяют значительно расширить как научно-исследовательские работы, так и области использования этих соединений в народном хозяйстве. [c.9]

Основная область применения окисей — электротехника [68]. Окисн цезия и рубидия, используемые в сложных фотокатодах в виде тонких пленок, образуются непосредственно в вакуумном приемнике излучения путем восстановления особо чистых хрома-тов рубидия и цезия при 700—800° С алюминием, кремнием или цирконием [34]. [c.84]

При получении особо чистых тиосульфатов рубидия и цезия необходимо учитывать склонность малорастворимых тиосульфатов тяжелых металлов к образованию с ионами [ЗгОз] хорошо растворимых комплексных солей. [c.119]

Получение особо чистых солей рубидия и цезия [c.352]

ЦЕЗИЯ ГИДРОКСИД sOH, f л 340°С раств. в воде (79,4% при О °С), СП. гигр. Моногидрат (t 226°С) обезвоживается при 225—340°С. Сильное основание поглощает СО2 и Н2О из воздуха. Водные р-ры корродируют стекло, расплавы — Fe, Ni, Pt. Получ. электролиз солей s действие Ва(ОН)г на разбавл. сернокислый р-р s2SOi или на кипящий р-р S2 O3 особо чистый — действием воды на металл при охлаждении в инертной среде. Примен. для получения соединений s в щел. низкотемпературных аккумуляторах. Вызывает тяжелые ожоги кожи и слизистых оболочек. [c.672]

Для получения особо чистых солей рубидия и цезия [419] наиболее часто применяются методы осаждения труднорастворимых солей и фракционированной кристаллизации из водных и неводных растворов (см. [454]). Примеси из растворов могут попасть п твердую фазу либо вместе с жидкой фазой, захваченной кристаллами, либо вследствие поверхностной адсорбции, либо в результате образования твердых растворов. Большинство случаев сокристаллизации примесей связано с процессом образования не истинных, а аномальных твердых растворов, происхождение которых обусловлено не простым ионным или атомным замещением, а протекающими при кристаллизации химическими реакциями, комплексообразованием, полимеризацией и т. д. [344—346, 420— 422]. [c.352]

Получение особо чистого хлорида цезия [c.363]

В качестве исходного сырья для получения особо чистого хлорида цезия можно использовать также технические сульфат и [c.363]

Получение особо чистого бромида цезия [c.364]

Такой путь выделения цезия из технологических растворов обладает рядом достоинств. Он прост, экономичен, исключает применение НС1 или НВг и повышает степень извлечения. Метод осаждения частично гидролизованных соединений может быть с успехом применен для выделения цезия из растворов, получаемых после разложения поллуцита соляной кислотой, а также смесью СаО -f a li. Понятно, что он приложим и к растворам иного происхождения с концентрацией цезия 10—20% и в конечном итоге (после гидролитического разложения осажденных продуктов до MeHal и повторных 1—2 осаждений) обеспечивает получение соединений цезия различной квалификации по чистоте, за исключением особо чистых. [c.143]

Особые химические и физические свойства АнГ были по достоинству оценены уже первыми исследователями этого интересного класса комплексных соединений. Так, сначала Г. Уэллс, а затем Э. Арчибальд предложили применять кристаллизацию дихлориодаатов рубидия и цезия для получения их особо чистых хлоридов . [c.147]

Разработка методов получения особо чистых соединений цезия ранее лимитировалась отсутствием надежного способа удаления микропримеси рубидия. В настоящее время имеется способ [147], основанный на осаждении из водно-спиртового раствора бромиодиодаата цезия s[I(IBr)] — единственного соединения с анионом [I(IBr)] , известного для щелочных элементов. Это имеет первостепенное значение для выделения цезия из смеси солей . Сущность способа [141, 143, 147] [c.149]

Рассмотренные примеры использования АнГ и елочных элементов показывают, что координационные соединения с успехом могут быть применены для эффективной очистки и получения особо чистых соединений рубидия и цезия. Они обеспечивают глубокую очистку рубидия и цезия потому, что позволяют реализовать в технологическом процессе системы с минимальным коэффициентом сокристаллизации удаляемых примесей. Эти достоинства АнГ в физико-химическом отношении неоспоримы. Но успех глубокой очистки любых веществ зависит и от решения ряда чисто технологических и инженерных задач. Иначе говоря, встают вопросы, связанные с созданием устойчивой аппаратуры для работы с АнГ необходима и общая оценка их технологичности. Известно, что галогены и межгалогены (I I, 1Вг и др.). [c.150]

Рис. 41. Технологическая схема получения особо чистых хлорида и иодида рубидия и бромида цезия при комплексном использовании аннонгалогенаатов.

П л ю щ е в В. E., С т е п и н Б, Д., Химия и технология соединений лития, рубидия и цезия, М., 1970, Б. Д. Степин. РУБИДИЯ ГИДРОКСИД RbOH, 380 °С раетв. в воде (69,61% при 25 °С, 77% нри 100 °С), сп. Из водных р-ров кристаллизуется дигидрат, к-рый при 47 °С превращается в моногидрат (i,,., 145 °С). Сильное основание поглощает СОг и Н2О из воздуха. Разрушает материалы орг. происхождения водные р-ры корродируют стекло, расплавы — Fe, Ni, Pt. Получ. действие Ва(ОН)2 иа разбавл. р-р Rb2S04 или на кипящий р-р КЬзСОз электролиз солей lib особо чистый — действием воды на металл в инертной среде при охлаждении. Примен. для получ. соед. Rb в щел. низкотемпературных аккумуляторах кат. в орг. синтезе. Вызывает тяжелые ожоги кожи и слизистых оболочек. [c.513]

Допустимое содержание примесей в особо чистых галоидокислородных солях рубидия и цезия [c.83]

Для получения чистых боргидридов рубидия и цезия неоднс -кратно сублимированные рубидий или цезий растворяют в особо чистом абсолютном метаноле (на 1 г металла требуется 75—80 мл метанола), после чего прозрачным раствор метилата упаривают. К этому раствору затем добавляют концентрированный раствор МаВН4 в метаноле (0,5 г на 1 г рубидия или цезия) н выделившийся осадок боргидридов рубидия или цезия отфильтровывают, трижды промывают охлажденным метанолом и сушат сначала в токе азота, а затем в вакууме (3,5 мм рт. ст.) при 70—80° С [80, 82]. Выход боргидрида составляет около 99,0%. [c.84]

Особо чистые надперекиси получают либо сжиганием чистых металлов в избытке очищенного кислорода [83], либо окислением кислородом растворенных в жидком аммиаке рубидия или цезия при —40° С [83, 90]. В последнем случае для выделения образовавшегося соединения сначала удаляют аммиак, а затем отгоняют в вакууме избыток щелочного металла. Надперекиси рубидия и цезия получают также пропусканием сухого кислорода в расплавленные гидроокиси при 410°С. При давлении кислорода 0,94 атм через 8—14 ч образуется СзОг с выходом 63,7% и КЬОг с выходом 54,5% [99]. [c.87]

Подобным же образом гидроокиси могут быть получены и из карбонатов, алюморубидиевых и алюмоцезиевых квасцов [92, 93, 112, 117]. В последнем случае гидроокиси рубидия и цезия будут содержать следы алюминия, а выход рубидия в гидроокись составит около 75—80%. При использовании карбонатов для получения гидроокисей рекомендуется водные растворы исходных веществ сначала обработать карбонатом серебра для удаления С1"-ионов, а затем фильтрат подвергнуть кипячению в присутствии особо чистой окиси кальция (операция каустификации) с последующей фильтрацией суспензии через слой мелкораздробленного мрамора [92, 93]. [c.91]

Обычным методом получения нитратов рубидия и цезия является реакция нейтрализации их гидроокисей и карбонатов разбавленной азотной кислотой с последующим упариванием раствора досуха и нагреванием сухого остатка до плавления [93]. Нитрат цезия, благодаря меньшей растворимости в воде по сравнению с нитратами калия и особенно рубидия, может быть в значительной степени очищен от примесей этих элементов методом фракционированной кристаллизации [117, 302, 303]. Изучение поведения примесей калия и цезия при кристаллизации из воды нитрата рубидия показало, что коэффициент сокристаллизации (/)ц) примеси калия в интервале температур от О до 50° С больше единицы 0 = 6,2 при 25° О., в то же время для цезия [290] Оа = 0,74 при 25° С, и, таким образом, кристаллизация нитрата рубидия приводит к уменьшению в нем содержания примеси цезия и увеличению примеси калия. В присутствии ацетона величина возрастает до 0,95 [290]. Удаление некоторых примесей (железа, меди, свинца, натрия, калия и рубидия) из нитрата цезия можно произвести последовательной обработкой водного раствора технического продукта сначала 3%-ным водным раствором диэтилдитиокарбамата натрия при pH = 8, а затем активированным углем. Фильтрат упаривают до начала кристаллизации, а выделившиеся кристаллы подверг.ают. Трехкратной перекристаллизации. Наиболее эффективным методом получения особо чистых нитратов является кристаллизация анион-талогенаатов, в частности трехкратная кристаллизация дихлорио-Даатов Ме[1(С1)2] с последующей обработкой продукта азотной Жислотой [117, 304]. Для получения нитрата цезия без примеси ру- Йидия предложен также метод зонной плавки [305]. [c.125]

Для получения особо чистых монохроматов рубидия и цезия нагретый до 50—70° С 25%-ный водный раствор хромового ангидрида, содержащий 3% хромата бария, нейтрализуют 30%-ным водным раствором гидроокиси рубидия или цезия до pH = 7,0- -7,5. После охлаждения раствора до комнатной температуры осаждается хромат бария, с которым соосаждаются сульфат и карбонат бария, хроматы тяжелых металлов и кальция. Фильтрат после удаления осадка упаривают при непрерывном перемешивании до появления устойчивой пленки кристаллов. Затем раствор охлаждают до 0° С для кристаллизации Rb2 r04 или s2 r04. Кристаллы тщательно промывают безводным этанолом до получения бесцветных промывных вод и сушат сначала при 40, а затем при ПО—120° С. [c.135]

Для получения особо чистого хлорида цезия рекомендуется [221] специальный вариант обработки солянокислого раствора после разложения поллуцита, заканчивающийся осаждением цезия в виде дихлориодаата s[I (СЬ)]. По этому методу раствор, полученный при разложении поллуцита, упаривают досуха для удаления соляной кислоты, остаток обрабатывают водой и в декантат приливают аммиачную воду до щелочной реакции, а затем вводят карбонат аммония (60 г на 1 кг поллуцита) смесь нагревают при непрерывном перемешивании. Суспензию отфильтровывают, остаток промывают на фильтре аммиачной водой (1 10), а к фильтрату добавляют оксалат аммония для удаления примеси кальция. Фильтрат от последней операций упаривают почти досуха и полученный остаток обрабатывают 70%-ной азотной кислотой (150 мл на 1 кг исходного поллуцита) для разрушения аммонийных солей (см. выше). Образовавшийся нитрат цезия растворяют в минимальном количестве воды, взвесь кремневой кислоты отфильтровывают, объем раствора доводят до 500 мл м ъ раствор, нагретый почти до кипения, добавляют сначала мелкорастертый иод (0,7 кг на 1 кг сухого остатка), а затем 1,5 л 35%-ной соляной кислоты (на каждый 1 кг поллуцита). Нагревание и перемешивание раствора продолжают до полного растворения иода и прекращения выделения окислов азота. При охлаждении раствора выпадают оранжевые иглы или пластинки s[I( l)2]. Кристаллы дихлориодаата цезия отфильтровывают и промывают небольшим количеством 9 н. соляной кислоты. Выход продукта составляет 85% от теоретически возможного. [c.284]

Дальнейшая очистка дихлориодаата цезия описана в разделе Получение особо чистых солей рубидия и цезия . Вскрытие поллуцита соляной кислотой считается [210] наиболее дешевым (по себестоимости производства и капитальным вложениям) методом получения технического хлорида цезия. [c.284]

Как это следует из приведенных технологических схем, получение особо чистых солей рубидия и цезия фракционированной кристаллизацией 98—99%-ных алюмо-рубидиевых и алюмо-цезие-вых квасцов является крайне трудоемким и малоэффективным технологическим процессом. Коэффициент сокристаллизации примеси калия с алюмо-рубидиевыми квасцами при 25° С равен 0,32 [265], а коэффициент сокристаллизации примеси рубидия с алюмо-цезие-выми квасцами при 20° С, рассчитанный по данным М. Делепина [226], составляет 0,019. Таким образом, для понижения примеси калия в алюмо-рубидиевых квасцах с 0,2% до 0,01% при степени кристаллизации, равной 0,6, требуется (без возврата маточных растворов) около пяти кристаллизаций, что подтверждается экспериментальными данными [350, 351]. Выход алюмо-рубидиевых квасцов при этом составляет около 75%, причем количество цезия после пяти кристаллизаций возрастает с 0,01 до 0,035 вес.% [350]. [c.338]

Особые химические и физические свойства аннонгалогенаатов были по достоинству оценены уже первыми исследователями этого интересного класса комплексных соединений. Так, сначала Г. Уэллс [217], а затем Э. Арчибальд [437] предложили применять кристаллизацию дихлориодаатов рубидия и цезия для получения особо чистых хлоридов. В последующие годы анионгалогенааты стали широко использоваться в лабораторной и технологической практике для глубокой очистки различных солей рубидия и цезия [438]. [c.357]

Для получения особо чистых хлоридов рубидия и цезия наиболее часто применяют осаждение Ме[1(С1)2], Ме[1(ВгС1)] и Ме[1(С1)4]. Очистка бромида цезия может быть также произведена путем осаждения очень интересного в технологическом отношении бромиодиодаата s[I(IBr)]. Таким образом, выбирая соответствующий анионгалогенаат, можно получить любой (кроме фторида) особо чистый галогенид рубидия и цезия, не прибегая к дополнительным технологическим операциям. [c.357]

Осаждение бромиодиодаата цезия. Осаждение s[I(IBr)] является одним из наиболее эффективных методов получения особо чистого бромида цезия вследствие того, что подобное соединение рубидия, а тем более калия, из водных растворов при обычных температурах не кристаллизуется и, видимо, не существует [445, 452, 453]. [c.364]

Изложенные выше способы кристаллизации аннонгалогенаатов рубидия и цезия позволяют рекомендовать один из вариантов комплексной схемы (рис. 41) промышленного производства особо чистых галогенидов рубидия и цезия из технических солей [444]. Применение подобной схемы дает возможность утилизировать не только маточные растворы, но и галогены, и межгалоидные соединения, выделяющиеся при термическом разложении анионгалоге-наатов. [c.366]