Ион калия, изменение электропроводности

М. А. Орел, Л. Б. Волошина, Э. А. Арипов и С. Ш. Розенфельд установили, что после магнитной обработки водного раствора бутилового ксантогената калия некоторые характеристики раствора изменяются. Возрастает удельная вязкость раствора и снижается его электропроводность. Отмечено изменение ИК-спектра возрастает интенсивность поглощения в области 1041 см , характеризующей колебания групп С = 5 в ксантогенате увеличивается магнитная восприимчивость раствора. По мнению авторов, это является следствием изменения электролитической диссоциации ксантогеновой кислоты и образования димеров типа диксантогенида [12, с. 148— 154]. Сведения об изменении электропроводности растворов бутилового ксантогената содержатся в работе [c.163]

Рис. 9. Изменение электропроводности Рис. 10. Изменение электропроводности ионов водорода в смесях НС1—КС1. ионов калия в смесях НС1—КС1.

Электропроводность расплавленной ионной соли обычно на один-два порядка превышает электропроводность водного раствора того же электролита. Так, например, удельная электропроводность расплава КС1 при 800°С равна 24,2 См/м, тогда как удельная электропроводность водного раствора хлорида калия <3 См/м. Проводимость расплавов остается, однако, на 3—4 порядка ниже проводимости жидких металлов, например ртути. Для сравнения электропроводности различных расплавленных солей, как и водных растворов, используют эквивалентную электропроводность. Однако при рассмотрении расплавов возникает проблема, связанная с сильной зависимостью Л от температуры и с необходимостью выбора соответствующей температуры сравнения, тем более что температуры плавления разных веществ существенно отличны. Особенно резкое изменение электропроводности происходит вблизи температуры плавления, так как при плавлении разрушается (диссоциирует) ионная решетка. Обычно сравнивают величины Л при абсолютных температурах, превышающих на 10% абсолютную температуру плавления. При этом, по-видимому, наступает практически полная диссоциация кристаллической решетки. [c.90]

На рис. 74 показано изменение удельной электропроводности при титровании раствора сильной кислоты раствором сильного основания, например соляной кислоты раствором гидроокиси калия, по реакции [c.268]

Кондуктометрическое титрование. Один из способов кондуктометрического титрования одновалентного таллия основан на его осаждении в виде Ти. Непосредственно титровать таллий раствором КЛ нельзя, так как подвижность ионов калия и таллия практически одинакова и замена ионов Т1+ в растворе на ионы К+ не вызывает изменения электропроводности. Поэтому таллий титруют раствором иодида натрия. Хорошие результаты получаются при титровании нитрата или сульфата таллия [769, 786]. Кривая титрования имеет хорошо выраженную точку эквивалентности. Вследствие заметной растворимости ТУ ошибка титрования может достигать 1—2%. [c.106]

Поскольку набухаемость ионита является функцией его состава, а закономерности изменения ее и электропроводности аналогичны, то было интересно проследить, как изменяется последняя в зависимости от содержания в смоле сорбированных ионов. На рис. 3 представлена зависимость величины удельной электропроводности смолы КУ-2 с 8%-ным содержанием ДВБ от состава фазы ионита, выраженной в эквивалентных долях сорбированного калия. Прямолинейный характер этой зависимости указывает на возможность расчета удельной электропроводности для смолы данного состава, исходя из удельной электропроводности ее в Н-и Ме-формах, а также расчета состава фазы ионита по диаграмме, построенной в координатах удельная электропроводность — состав равновесного раствора. В табл. 2 сопоставляются величины, определяемые аналитически и рассчитанные по рис. 1, а. Они показывают содержание иона калия в смоле в эквивалентных долях. Здесь прямая, соединяющая точки А и В, выражает зависимость удельной электропроводности от состава фазы ионита. [c.45]

Следовательно, прохождение тока через подобные растворы обеспечивается совместно ионами металла и электронами, сольватированными аммиаком. Уравнение (У-ЗЗ) позволяет объяснить наблюдаемое на опыте изменение электропроводности с разведением. В области растворов, близких к насыщенным, степень сольватации ионов и электронов ничтожно мало (х- 0). Электроны в таких растворах ведут себя подобно свободным электронам в металлах, и их электропроводность должна незначительно отличаться по своей величине от металлической. Для насыщенного раствора калия в жидком аммиаке удельная электропроводность составляет [c.136]

Дэвис [ЗОН произвел большое количество расчетов подобного рода и составил таблицы [31] констант диссоциации разнообразных солей, в особенности солей со сложными типами валентности. Некоторые типичные результаты приведены в табл. 22. На основании значений К для многих из этих солей можно предположить, что в растворах электролитов, состоящих из ионов высокой валентности, диссоциация является далеко не полной. Однако с таким выводом нельзя согласиться полностью и без оговорок, потому что вычисление К зависит от произвольного выбора некоторых кри-цых электропроводности, необходимых для того, чтобы изобразить поведение гипотетического полностью диссоциированного электролита. При наших вычислениях мы воспользовались кривой для хлористого калия и получили очень хорошо согласующиеся между собой значения К для азотнокислого калия. Если бы мы применили в качестве стандартной любую другую экспериментальную кривую, то значения К сильнее менялись бы с изменением концентрации. Эта трудность увеличивается в случае таких солей,, как сернокислый цинк, потому что ни для одного 2,2-валентного электролита еще не найдена кривая электропроводности, приближающаяся со стороны больших значений к кривой, вычисленной по предельному закону. Поэтому нам трудно решить вопрос о том, каково нормальное поведение полностью диссоциированного 2,2-валентного электролита. До тех пор, пока этот вопрос не будет достаточно надежно решен, физический смысл этих значений К следует считать невыясненным. [c.148]

Когда в реакции принимают участие различные ионы, обычно наблюдается изменение электропроводности раствора. Хорошим примером реакции такого рода является взаимодействие перманганата калия с щавелевой кислотой [c.25]

Изменение электропроводности перманганата калия на различных стадиях его термического разложения показано на рис. 4, где по оси абсцисс отложена степень разложения, а но оси ординат — относительное изменение электропроводности о/оц. Как видно из рисунка, по мере разложения перманганата его электропроводность сначала возрастает, а затем падает. Было сделано предположение о том, что такой характер изменения электропроводности обусловлен тем, что при более глубоких стадиях разложения перманганата происходит изменение соотношения между донорными и акцепторны- [c.188]

Рис. 4. Изменение электропроводности (б/сзо) перманганата калия по ходу его термического разложения при 140° С

Следовательно, ток в подобных растворах должен переносить ионы металла и электроны, сольватированные аммиаком. Уравнение ( -36) позволяет объяснить наблюдаемое на опыте изменение электропроводности с разведением. В области растворов, близких к насыщенным, степень сольватации ионов и электронов ничтожно мала (х 0). Электроны в таких растворах ведут себя подобно свободным электронам в металлах, и их электропроводность должна незначительно отличаться по своей величине от металлической. Для насыщенного раствора калия в жидком аммиаке удельная электропроводность составляет 0,5-10 Эта величина вполне сравнима с удельной электропроводностью такого металлического проводника, как ртуть (1 -10 ом -см" ). В то же время максимальная удельная электропроводность водного раствора серной кислоты — одного из лучших ионных проводников — достигает всего 0,7 ом т. е. почти на четыре порядка ниже удельной проводимости насыщенного раствора калия в жидком аммиаке. При разведении степень сольватации электронов увеличивается (х растет), их подвищность значительно уменьшается и наблюдается резкое падение электропроводности раствора. При еще больших разведениях степень сольватации перестает изменяться, но степень диссоциации продолжает расти, что приводит к подъему молекулярной проводимости. Предельное значение молекулярной электропроводности при бесконечном разведении в несколько раз превосходит [c.125]

В конце данного раздела полезно обратить внимание на тот факт, что при разнице свободных энергий для солей тетрабутиламмония в ацетоне и пропиловом спирте всего лишь в 450 кал изменяется в пять раз. Таким образом, резкое изменение зависимостей от 1,/г, представленных на рис. 6, обусловлено лишь небольшими энергетическими различиями. Однако такие малые разности энергий в химии растворов часто являются определяющими, они лежат в основе многих важных электрохимических, межфазных и биологических процессов. Именно эти небольшие энергетические различия затрудняют точное определение характера частиц, которые методом электропроводности или любым другим способом идентифицируются как ионные пары. Во многих практических случаях такая тонкая градация не представляется необходимой. Однако информация о природе ионных пар совершенно необходима для дальнейшего прогресса в этой области, особенно для применения этих представлений в биохимических системах. [c.40]

Отношение bl А называют постоянной ячейки (0). На практике ячейки никогда не имеют простой формы, и расчет bjA может быть затруднен. Однако эту трудность можно преодолеть, измеряя электропроводность раствора с известной удельной электропроводностью. В качестве стандарта обычно используют хлорид калия, так как данные по удельной электропроводности растворов КС1 различной концентрации при различной температуре включены в большинство справочников. Электропроводность раствора меняется с изменением температуры (приблизительно 2% на 1°С) следовательно, при проведении серии экспериментов температуру следует поддерживать постоянной. [c.406]

Наиболее непосредственно принцип монолитности оправдывается лри сравнении тех свойств растворов аналогичных солей калия и аммония, которые зависят лишь от силовых полей, содержащихся в растворах ионов электропроводность, вязкость, поверхностное натяжение и др. Кривые изменения любого свойства для растворов солей аммония в зависимости от молярности проходят близко к кривым для соответствующих солей калия, повторяют все их особенности, причем последовательность кривых для КН4+, К и На такова же, как последовательность величин радиусов этих ионов. , [c.65]

При исследовании осевого перемешивания жидкости в слое стеклянных шариков диаметром 0,5 и 1 мм на входе в систему в форме ступенчатого сигнала вводили 1 н. раствор хлористого калия на выходе из слоя фиксировали изменение концентрации КС1 во времени (по изменению электропроводности). В основу анализа были положены представления о продольном перемешивании жидкости, наложенном на ее движение в режиме идеального вытеснения приближенные расчетные значения коэффициента продольного перемешивания Еоказались в интервале 1—10 см с. [c.64]

НаТрий, а также калий и литий титруют, осаждая в виде окса-латов в среде изопропанола раствором щавелевой кислоты в изопро-паноле, используя биамперометрическую индикацию конечной точки титрования (медный амальгамированный вращающийся катод и медный большой перфорированный анод, А = 1 В) [64]. Перегиб на кривой титрования обусловлен изменением электропроводности. Предел обнаружения 1 10 М натрия, погрешность не превышает 0,7%. Метод позволяет определять натрий в смеси с калием в соот ношениях от 10 1 до 1 10 и натрий в присутствии калия и лития в соотношениях от 10 10 1 до 1 1 10. При титровании смесей сначала титруется натрий (растворимость оксалата натрия 0,475 М), затем калий (1,85 М) и литий (2,31 М). [c.73]

Определение концентрапии паров воды в газовой смеси производят следующим методом. Газ поступает на заключенный в кварцевую трубку и нагретый до 1000 активированный уголь. При этом водяной пар количе-ственнно реагирует с углем с образованием окиси углерода. Последнюю окисляют до углекислоты пятиокисью иода, а выделившийся иод з даляют раствором иодистого калия. Концентрацию углекислоты определяют по изменению электропроводности раствора едкого бария при пропускании через него газовой смеси 21.22, [c.444]

Остаточный хлор в пробах сточных вод не может быть надежно определен с помощью методики OTA из-за наличия органических соединений. Большую точность обеспечивает применение иодометрического метода. В пробу сточной воды добавляют замеренный объем стандартного раствора окиси фениларсина или тиосульфата, избыточное количество иодида калия и ацетат-буферный раствор (для поддержания значений рП в пределах 3,5—4,2). Остаточный хлор окисляет эквивалентное количество иодида в свободный иод, который в свою очередь немедленно превращается в иодид при взаимодействии с восстанавливающим агентом. Количество оставшейся окиси фениларсина определяют затем путем титрования стандартным йодным раствором. Таким образом, удается исключить контакт свободного иода со сточной водой. Конечную точку титрования определяют с помощью крахмала, дающего синюю окраску в присутствии свободного иода. Другой, более точный способ фиксации конечной точки включает в себя использование амперометрического титрования (рис. 2.14) с регистрацией изменения электропроводности титруемого раствора. Отклонение стрелки регистрирует присутствие свободного иода и конечную точку титрования. Этот прибор может применяться для измерения содерл<ания свободного остаточного хлора или для дифференцированного определения монохлораминовой и ди.хлора.миновой фракций связанного остаточного хлора. [c.37]

При действии на нитропроизводные едкого кали были получены кристаллические калиевые соли, отвечающие ациформе. Соли моментально присоединяют бром, что указывает на наличие в соединении двойной связи. При действии получается непосредственно ни- тросоединение [96] при действии сильных минеральных кислот выделялось кристаллическое соединение, представляющее собой аци-форму, постепенно переходящую в масло—истинное нитросоединение [96, 97]. Ациформа является кислотой, и растворы ее проводят электрический ток, нйтросоединение- ие диссоциирует на ионы. После прибавления к раствору натриевой соли рассчитанного количества соляной кислоты наблюдается постепенное падение электропроводности раствора вследствие перехода ациформы в истинное ннтросоединение. Изменение электропроводности дает возможность следить за превращением неустойчивой ациформы в устойчивую нитроформу. Таким образом, несмотря на ббльшую термодинамическую устойчивость нитроформЫ, при действии сильных кислот на калиевое производное получается лабильное соединение—ациформа так как переход лабильного соединения в стабильное происходит также за счет процесса диссоциации моляризации, весь процесс в целом можно изобразить следующей схемой [c.585]

Вспомним о предположении, что в простых одноатомных металлах ползучесть является процессом, управляемым диффузией. Естественно спросить, не обусловлена ли также диффузией ползучесть, легко наблюдаемая хотя бы в монокристаллах AgBr. В двухатомной кристаллической решетке в этом случае должны двигаться оба иона для сохранения условия квазиэлектронейтральности. В таком случае энтальпия активации процесса ползучести в монокристаллах AgBr должна соответствовать энтальпии активации процесса диффузии аниона. Опыты по изучению изменения электропроводности при отжиге пластически деформированных образцов под нагрузкой позволяют оценить энергию активации процесса выползания дислокаций из нарушенного при пластической деформации кристалла. Для случая бромида серебра Джонстон [3] получил значение энергии активации этого процесса в 26 300 кал/моль он указывал, что это значение должно соответствовать энергии активации 94 [c.94]

Химические свойства арабана мало исследованы. Из производных арабана известен диметиларабан, который получался с целью изучения структуры арабана. Сравнительно подробно изучено взаимодействие арабана со щелочами. Для выяснения этого вопроса Гапоненков 2 применил оригинальную методику, основанную на изменении электропроводности растворов щелочей в присутствии арабана и растворов бинарной смеси арабана и хлористого калия при разных концентрациях арабана. Одновременно определялось pH среды. Оказалось, что электропроводность растворов щелочей в присутствии арабана резко понижается и одновременно уменьшается pH раствора. Для системы арабан — хлористый калий электропроводность раствора не зависит от концентрации арабана. Этими данными подтверждается факт взаимодействия арабана со щелочами. Повидимому, арабан аналогично целлюлозе образует соединение со щелочами. [c.524]

Результаты настоящей работы показали, что наряду с рефракцией и вязкостью изменение удельного сопротивления достаточно отражает ход процесса конденсации фенола с формальдегиц ом в кислой срсде с момента расслаивания (г)ь= 1,50—1,53). Величина энергии активации для этой стадии процесса вычислена независимо по изменениям электропроводности (удельного сопротивления) и вязкости одного порядка соответственно 15 000—16 000 кал, в то время как по изменению показателя преломления до расслаивания получена величина 20 000 кал. Возможно, чго это изменение энергии активации связано с тем, что примерно с момента расслаивания в реакционной смеси начинает доминировать процесс собственно конденсации первичных продуктов взаимодействия фенола с формальдегидом в конечный -прод>"кт — новолак. [c.295]

Сила взаимодействия варьируется в зависимости от свойств внедряющихся примесей и от стехиометрического соотношения компонентов в образующихся соединениях внедрения. Оно может быть значительным, как в случае системы калий — графит, где теплота внедрения находится в пределах от 29,31 до 75,36 кДж/моль. Это сильное взаимодействие приводит к изменению свойств графита. Так, при внедрении калия электропроводность изменяется в 10 раз [32], а расстояние между слоями увеличивается до 0,540 нм [33]. Это расстояние может быть увеличено до 0,945 нм в случае СпРеС1з, в других слоистых соединениях, таких как ТаЗг, наблюдалось увеличение расстояния между слоями вплоть до 5,0 нм [34]. [c.252]

Золи Agi готовили взаимодействием AgNOg и KI в присутствии 5%-ого избытка иодистого калия в случае отрицательного и 10%-ого избытка азотнокислого серебра в случае положительного золя концентрация дисперсной фазы в обоих случаях составляла ммоль/л. Отрицательный золь диали-зировали в защищенных от действия света целлофановых мешочках до тех пор, пока удельная электропроводность коллоидного раствора не снизилась до 1 Ю " ом см . Влияние добавок КМЦ на золи Agi исследовали по изменению их устойчивости по отношению к неорганическим электролитам для этого определяли критические концентрации одно-, двух- и трехвалентных коагулирующих ионов с помощью фотоэлектрического колориметра-нефелометра ФЭК-56П по кривым зависимости светопропускания (/) от концентрации прибавленного к коллоидному раствору электролита [10]. Порогом коагуляции (С .к.) полагали концентрацию электролита, при которой I = 50. [c.34]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология