Анионы при кристаллизации

Выше было упомянуто, что скорость осаждения также влияет на чистоту осадка, но является фактором, подчиненным предыдущему, т. е. влиянию избытка одного из ионов. Так, например, известно, что при осаждении сульфат-иона хлористым барием происходит соосаждение ионов хлора, содержащихся в растворе ВаС - Если хлористый барий прибавить сразу в достаточном избытке, то значительная часть осадка сернокислого бария будет кристаллизоваться из пересыщенного раствора в среде, содержащей избыток катионов бария. Как было отмечено, такие условия способствуют более сильному поглощению анионов. Если же раствор хлористого бария медленно, по каплям, приливать к раствору серной кислоты, то создаются совершенно другие условия кристаллизации. Большая часть кристаллов [c.66]

Из приведенных данных видно, что на аноде возможно образование комплексных анионов селена и теллура. На катоде может происходить восстановление этих анионов до элементарных селена и теллура. Присутствие теллура в растворе отрицательно сказывается на кристаллизации серебра на катоде. Образуются трудно отстаивающиеся частицы серебра серого цвета, отрицательно влияющие на ход электролиза и на качество катодного осадка. [c.238]

Высокая температура плавления, легкость кристаллизации и большей частью хорошая растворимость аминокислот в воде объясняются их ионным характером. Водные растворы аминокислот обладают буферными свойствами, причем pH этих растворов несколько отличается у различных аминокислот. Поскольку каждая находящаяся в растворе частица несет при этом равные по вел]1чине отрицательный и положительный заряды, pH такого раствора называют изоэлектрической точкой (р1). Если добавлением кислоты или щелочи изменить pH, то частицы приобретут тот или иной заряд при pH, большем, чем р1, будут преобладать анионы аминокислоты, при меньшем — ее катионы [c.350]

Изотермическая диаграмма плавкости тройной безводной взаимной системы может быть изображена с помощью равностороннего треугольника способом Иенеке. Сумму концентраций обоих катионов и одного аниона (или обоих анионов и одного катиона) принимают за 100%, например В + С + У = 100%. Тогда концентрации В, С и У можно изображать в треугольнике (рис. 5.44). Вершина В соответствует 100% иона В, 0% СиО% У. Но в точке В концентрация X также равна 100% (так как В + С = X + У). Поэтому вершина В треугольника является фигуративной точкой чистой соли ВХ. Аналогично в вершине С — чистая соль СХ. Точки чистых солей ВУ и СУ находятся на серединах боковых сторон треугольника (здесь концентрации иона У и ионов В или С равны 50%). Диаграмма плавкости изображается в нижней части треугольника — в трапеции ВХ—СХ—СУ ВУ, верхняя же часть треугольника ВУ—У—СУ не используется. На рис. 5.44 показаны границы полей кристаллизации четырех солей поле каждой соли примыкает к точке ее состава. Если на перпендикулярах, восстановленных из фигуративных точек этой плоской диаграммы, откладывать температуру плавления, получится пространственная политермическая диаграмма плавкости системы (призма). [c.168]

Высаливание как метод кристаллизации. При добавлении к конценфированному водному раствору соли органического растворителя, смешивающегося с ним, но мало растворяющего находящуюся в растворе соль, происходит пересыщение раствора и вьщеление соли. В качестве высаливателей применяют не только органические растворители, но и кислоты, имеющие с растворенной солью общий анион. Кристаллизацию органических веществ из их растворов в органических растворителях может вызвать такой высаливатель, как вода. Известны случаи применения в качестве высаливателей газов, образующих с растворителем кислоты. [c.390]

Если принять, что постоянная равновесия этой реакции равна единице, то это будет соответствовать беспорядочному расположению анионов относительно катионов (и наоборот). Это отвечает картине двух независимых растворов или решеток в ионной теории. В таком приближении теория, учитывающая существование групп, совпадает с теорией совершенных ионных растворов. Удовлетворительное описание этой теорией опытных данных объясняется тем, что постоянная внутреннего равновесия часто бывает близка к единице. Однако теория должна учитывать отличие от единицы этой константы, что и делается в последних работах по теории шлаков. В расчетах, проводящихся обычно в рамках химической теории, вводят постоянную внутреннего равновесия, а концентрации участников реакции находят из данных химического анализа затвердевших шлаков. Однако на самом деле по составу затвердевшего шлака нельзя судить о концентрациях компонентов в расплаве, так как вещественный состав твердого шлака определяется условиями кристаллизации и диаграммой состояния. [c.258]

Оптимальная температура прокаливания устанавливалась в зависимости от величины pH водной вытяжки из прокаленного пигмента. Осадок в процессе его образования и кристаллизации сорбирует на себе не только катионы тяжелых металлов и их гидроксиды, но и различные анионы, например ЗО , присутствующие в сточной воде либо вводимые в осадок при его модифицировании вместе с суспензией зародышей. При прокаливании осадка происходит образование и удаление из системы ЗОз, вследствие чего pH водной вытяжки пигмента увеличивается, и таким образом этот показатель входит в диапазон требований ТУ (табл. 51). [c.183]

При проведении комплексонной обработки желательно заполнение котла водой с незначительной жесткостью, особенно для наиболее высоких давлений. Комплексонаты кальция термически более устойчивы, чем комплексонаты железа (см. рис. 7-8). Однако для температур более 350°С термическое разложение комплексонатов кальция проявляется весьма интенсивно. В результате в объеме воды начинается выпадение гидроксидов Са, которые могут стать центрами кристаллизации магнетита, препятствуя его образованию на поверхности стали. Анион- [c.92]

Разработка подоб юго рода систем с учетом всевозможных сочетаний катионов и анионов связана с дал .нейшим накоплением и обобщением экспериментального материала по фракционированию изоморфных компонентов п процессах кристаллизации и осаждения. [c.84]

Вторая группа. Осаждаемый металл предварительно связывают в прочный комплекс так, чтобы после прибавления осадителя не происходило реакции. Затем создают условия, чтобы комплекс медленно разлагался. В качестве примера можно назвать осаждение сернокислого бария. Соль бария смешивают с этилендиаминтетрааце-тато.м натрия в щелочной среде. В этих условиях прибавление сульфат-ионов не вызывает осаждения сернокислого бария. Далее постепенно подкисляют раствор анионы комплексообразователя связываются в молекулу этилендиаминтетрауксусной кислоты. Комплекс бария довольно медленно разлагается освобождающиеся ионы бария постепенно реагируют с сульфат-ионами. Образуется крупнокристаллический осадок сернокислого бария. Кроме замедленного процесса кристаллизации здесь имеет значение связывание многих посторонних ионов, например железа, в прочные комплексы стем же комплексообразователем. Таким способом получаютчистыйосадок сернокислого бария даже в присутствии больших количеств железа. [c.80]

Спектр ЯКР С1 низкотемпературной кристаллической фазы пентахлорида фосфора P I5 состоит из десяти линий, которые образуют две группы четыре линии при более высоких, а шесть линий при более низких частотах. Этот спектр согласуется с другими известными данными о кристаллизации пентахлорида фосфора в виде P U+P le , т. е. четыре высокочастотные линии относятся к катиону, а шесть низкочастотных — к аниону. Интересно, что десь все десять атомов С1 оказываются кристаллографически неэквивалентными. При быстром охлаждении паров пентахлорида фосфора образуется другая метастабильная фаза, дающая в спектре ЯКР три линии. Две из них относят к кристаллографически неэквивалентным атомам хлора в аксиальных (а) положениях тригонально-бипирамидальной конфигурации P I5, а третью —к экваториальным (е) атомам хлора, которые, очевидно, кристаллографически эквивалентны [c.101]

Величины константы нестойкости могут сильно колебаться, особенно для комплексных катионов. Если величина константы нестойкости комплексного аниона становится достаточно большой, то это означает, что вместо комплексной соли, по-существу, мы имеем двойную соль. Двойными солями называются продукты замещения атомов водорода в кислотах на два различных катиона. В водных растворах двойные соли диссоциируют, образуя два различных катиона и анионы одного вида. Получаются двойные соли посредством кристаллизации из растворов, содержащих указанные ионы. Так, например, из смеси растворов сульфатов натрия и алюминия при выпаривании кристаллизуется двойная соль МаА1( 04)2 12Н2О, называемая алюмо-натрие-выми квасцами. При растворении в воде эта соль диссоциирует на ионы [c.70]

Для осаждения (высаливания) солей из концентрированных растворов часто применяют кислоты, которые имеют одинаковые анионы с анионами солей. Например, нитраты серебра, свинца, цинка и т. д. осаждаются концентрированпой азотной кислотой, хлориды алюминия, цинка, железа — соляной и т. д. Специальные исследования показали, что осаждение кислотами является одним из хороших методов очистки солей. Например, перс-кристаллизация нитрата свинца позволяет снизить содержание примесей (Ре2+, Си +, СгЗ+, Со2+, 2х +, Сс 2+, Ыа+, Р04 -) до Ю- %, а при осаждении нитрата [c.300]

По имеющимся данным, примеси попадают в твердую фазу при кристаллизации в меньшей степени в тех случаях, когда кристаллизующееся соединение обладает большой молекулярной массой, слабыми химическими связями, большим по размерам анионом. К числу таких соединений относятся анионгалогенааты АнГ [140]. [c.147]

После осаждения кристаллический осадок рекомендуется оставить стоять в маточном растворе от 1 до 12 ч для созревания , представляющего собой процесс рекристаллизации частиц осадка. При кристаллизации упорядочивается расположение отдельных ионов в кристаллической решетке, укрупняются первичные частицы осадка, что связано с большей растворимостью мелких частиц осадка. При рекристаллизации частично освобождаются посторонние ионы, захваченные осадком во время и после осаждения. Например, осадок Ва504 захватывает обычно анионы С1 , осадок СаС204 катионы Mg +. Старение осадка в процессе рекристаллизации приводит к его частичному самоочищению образуются кристаллы более правильной формы, более крупные и однородные по размерам, уменьшается соосаждение посторонних ионов. Рекристаллизация усиливается при нагревании (или кипячении) осадка в маточном растворе 2—3 ч. [c.294]

Резко возрастающее сближение ионов при переходе от AgBr к Agi обусловлено изменением структуры в противоположность кристаллизующимся по типу Na l остальным галогенидам Ag+, иодид серебра имеет решетку типа ZnS (хотя отношение RkIRa для него — 0,51—само по себе вполне допускало бы кристаллизацию Agi по типу поваренной соли). Изменение структуры обусловлено здесь, следовательно, возрастанием по ряду С1 — Вг-— 1 деформируемости анионов. [c.426]

Сложные К.у. подразделяют иа 1) индивидуальные хим. соединения (т. наз. безбалластные концентраты), в к-рых элементы ш тания представлены в виде катиона и (или) аниона, напр, аммофос, диаммофос 2) удобрения, получаемые совместной кристаллизацией или сплавлением осн. компонентов, напр, нитрофос, нитроаммофос, miTpo-фоска. [c.439]

Фосфорорганические экстрагенты [89, с. 58] экстрагируют рений в составе комплексов вида [Ме S (H20)y ]Re04, где Ме — щелочной металл или гидроксоний, S — молекула экстрагента х растет с увеличением концентрации экстракта в органической фазе и уменьшается с возрастанием кислотности в водной фазе у возрастает с уменьшением кислотности раствора. При экстракции ТБФ извлечение рения уменьшается с переходом от солянокислых к сернокислым и азотнокислым растворам. В случае экстракции из сильнокислых сред в аммиачный реэкстракт переходит большое число анионов, загрязняющих перренат аммония при его кристаллизации. Поэтому предпочитают экстрагировать из слабокислых растворов ( 0,3 н. НС1). В качестве высаливателей могут использоваться хлориды или ацетаты натрия и калия. Триалкилфосфиноксиды — более сильные экстрагенты рения, чем ТБФ и вообще триалкилфосфаты, тогда как ди-2-этил-гексилфосфорная кислота практически рений не экстрагирует. [c.301]

ФОСФАТЫ КОНДЕНСИРОВАННЬШ, соли конденсированных фосфорных к-т (см. Фосфора кислоты. Фосфаты неорганические), в к-рых степень окисления фосфора -ь5. Подобно к-там образуют гомологич. ряды с цепочечным, циклич. и разветвленным строением аниона. Построены из тетраэдров РО4, связанных общими кислородными вершинами. Полз е-ны в аморфном, стеклообразном и кристаллич. ввде. Способность к кристаллизации меняется в зависимости от мол. м. аниона. Так, в ряду цепочечных фосфатов (Ф.) Na .2P 03 .i MOHO- (n=l) и дифосфат (и = 2) кристаллизуются легко и аморфное состояние для них нехарактерно трифосфат (и = 3) м. б. получен в кристаллич., высоковязком и столообразном состояниях, редкие члены ряда не кристаллизуются, а высокомол. соед. образуют неск. кристаллич. модификаций. Такая закономерность объясняется на основе теории перестройки цепей Ван Везера при больших п разница между [c.127]

Для непереходных металлов известны гомолигавдные анионные комплексы лишь для Оа, 1п, 8п и РЬ, к-рые получают совместной кристаллизацией Ц. металла и Ц. тет-)аметиламмония или К в полярных орг. р-рителях, напр. ( Hз)4N]з[Ga(N O)J. Образующиеся кристаллич. продукты хорошо раств. в полярных р-рителях. Аналогично получают гетеролигандные координац. соед. при совместной кристаллизации ЮЧС8 и соответствующих Ц. металлов в полярных р-рителях, напр. Kэ[Ga(N O)з(N S)з] ТГФ. По ченные комплексы ) ошо раств. в ДМСО, ДМФА, этаноле (кроме комплексов РБ), плохо - в ацетоне, диэтиловом эфире. [c.355]

Процесс очистки обычно включает много стадий, причем почти все этапы очистки (за исключением одного или двух послецних) осуществляются до введения соединений в вакуумную систему и НС связаны, собственно говоря, с тематикой данной книги. Планируя начальные этапы очистки, следует постоянно помнить о возможностях дальнейшей трансформации вводимых примесей на следующих этапах. Например, очистку соединений для фотохимических реакций не следует осуществлять кристаллизацией из ароматических растворителей или кетонов, а предназначенные для анионной полимери 4ации мономеры нельзя криста и(изировать из кислотных соединений (понимая кислотность в самом широком смысле). [c.155]

Многие элевленты и соединения кристаллизуются в двух формах и поэтому называются диморфными. Так, белый фосфор относится к кубической системе, а черный — к гексагональной при кристаллизации железо образует как гранецентрированную решетку, так и объемноцентрированную серое олово имеет кубическую решетку, а белое — тетрагональную. Вообще говоря, две модификации обладают различными свободными энергиями, а следовательно, и различными давлениями пара при всех температурах, исключая точку перехода (Т,щ,), в которой кривые свойство — температура пересекаются. Переходы одной кристаллической формы в другую следует рассматривать как теоретически возможные при всех температурах вероятность таких переходов может изменяться в широких пределах. При низких температурах галогениды аммония кристаллизуются в объемноцентрированные кубы, а при более высоких тедшературах образуется простая кубическая решетка типа каменной соли размеры соответствующих ячеек показаны в табл. 10. Расстояние а между катионом II ближайшим к нему анионом равно, как мы видели, / /3/2 для решетки типа хлористого цезия и 1/2 для типа хлористого натрия. Значения а дпя двух модификаций упомянутых галогенидов приведены в третьем и седь- [c.484]

В свободном виде не выделен. Существует при комнатной температуре в концентрированном растворе гидроксида натрия. При нагревании состав аниона усложняется. При кристаллизации выделены Na4[Al(OH)7], Ыаб[А1б04(0Н) б] и Ыа4[А14Оз(ОН) 0]. Разлагается при разбавлении раствора водой и обработке кислотами. Реагирует с карбонатом аммония, хлоридом алюминия. Получение см. 28 , 162 , 164- , 169 [c.88]

Обычным методом получения нитратов рубидия и цезия является реакция нейтрализации их гидроокисей и карбонатов разбавленной азотной кислотой с последующим упариванием раствора досуха и нагреванием сухого остатка до плавления [93]. Нитрат цезия, благодаря меньшей растворимости в воде по сравнению с нитратами калия и особенно рубидия, может быть в значительной степени очищен от примесей этих элементов методом фракционированной кристаллизации [117, 302, 303]. Изучение поведения примесей калия и цезия при кристаллизации из воды нитрата рубидия показало, что коэффициент сокристаллизации (/)ц) примеси калия в интервале температур от О до 50° С больше единицы 0 = 6,2 при 25° О., в то же время для цезия [290] Оа = 0,74 при 25° С, и, таким образом, кристаллизация нитрата рубидия приводит к уменьшению в нем содержания примеси цезия и увеличению примеси калия. В присутствии ацетона величина возрастает до 0,95 [290]. Удаление некоторых примесей (железа, меди, свинца, натрия, калия и рубидия) из нитрата цезия можно произвести последовательной обработкой водного раствора технического продукта сначала 3%-ным водным раствором диэтилдитиокарбамата натрия при pH = 8, а затем активированным углем. Фильтрат упаривают до начала кристаллизации, а выделившиеся кристаллы подверг.ают. Трехкратной перекристаллизации. Наиболее эффективным методом получения особо чистых нитратов является кристаллизация анион-талогенаатов, в частности трехкратная кристаллизация дихлорио-Даатов Ме[1(С1)2] с последующей обработкой продукта азотной Жислотой [117, 304]. Для получения нитрата цезия без примеси ру- Йидия предложен также метод зонной плавки [305]. [c.125]

Таким образом, для глубокой очистки соединений рубидия и цезия методол кристаллизации из растворов следует использовать комплексные соединения, анион которых содержит легко деформируемые ионы или атомы (Те, I, Вг, Se, l, S). Комплексные соединения этого рода характеризуются значительным молекулярным весом, наличием полярных групп в анионе, большими размерами последнего, небольшой устойчивостью в растворах н при нагревании [432—434]. [c.357]

Бромид, ИОДИД и роданид можно приготовлягь из хлорида добавлением 100-процентного избытка твердой натриевой или аммониевой соли требуемого аниона к раствору 30 г триэтилендиаминхромихлорида в 00 мл теплой воды. Раствор быстро перемешивают и охлаждают льдом. В каждом случае кристаллизация начинается тотчас после добавления соли. Осадок отфильтровывают при отсасывании и перекристаллизовывают из воды при 65°. После охлаждения раствора кристаллы отфильтровывают при отсасывании, промывают спиртом и эфиром и сушат на воздухе. Типичные результаты приведены в следующей таблице [c.193]

Для комплексного аниона, образованного катехином и кремнеземом, предполагается существование шестикоординированной структуры [196]. Соль аммония, полученная кристаллизацией из спирта, имеет состав (NH4)28i (СбН402)з и растворяется в воде без отщепления аниона. Такое соединение приготавливается кипячением свежеосажденного кремнезема в аммиачном растворе пирокатехина в отсутствие воздуха. Поскольку кремнезем нерастворим в гидроксиде аммония (вследствие того, что силикат-ионы не образуются ниже pH 10,8), то, очевидно, совместное воздействие аммиака и катехина превращает кремнезем в некоторую растворимую форму, отличную от простого силикат-иона. Были получены также соответствующие соли калия, бария, гуанидина и пиридина. [c.86]

Эффективное отношение содержания силиката к алюминату в реакционной смеси выше, чем суммарное отношение 8102/А120з в геле. По мере расхода анионов А1(0Н) в процессе кристаллизации они возмещаются, согласно второму уравнению, и, таким образом, концентрация A1(0H) зависит от концентрации фосфатных и гидроксильных ионов. Чтобы получить цеолиты с высоким содержанием ЗЮг, концентрация анионов АЦОН) должна быть низкой. Это осуществляется увеличением концентрации фосфата и снижением pH. [c.339]

Когда, чтобы получить гидратированный гель, смешивают растворы алюмината и полисиликата, эти анионы, несомненно, вступают в реакцию полимеризации. Полученный в результате гель является аморфным и находится в предельно простом состоянии. Состав и структура такого геля определяются размером и структурой полимеризующ,ихся частиц. Поскольку силикаты могут отличаться и по химическому составу и молекулярновесовому распределению, структура гелей также может быть различной. Следовательно, процесс гелеобразования регулирует процесс образования ядер кристаллизации цеолитов. Это положение в обш,ем подтверждается данными о размерах и морфологии кристаллов цеолитов, выращ,енных из гелей. Полученные кристаллы очень малы (несколько микрон), однородны и часто имеют совершенную форму. Большая степень пересыщения ионами, содержащимися в геле, должна привести к быстрому гетерогенному ядрообразованию и возникновению большого числа центров кристаллизации. Причем образование ядер происходит после индукционного периода (рис. 4.7). [c.349]

Ответ на этот вопрос был получен только в 1933 г. нидерландским химиком Хендриком Принсом и вошел во все современные учебники по неорганической химии. Гор получил аморфно-стекловидную модификацию сурьмы, которая включает в свой состав анионы СГ и катионы Sb lJ. При трении происходит кристаллизация этого вещества и превращение в обычную модификацию сурьмы, что сопровождается выделением теплоты, распылением сурьмы ( белый дым ) и даже небольшим взрывом. Поэтому данную модификацию иногда называют взрывчатой сурьмой . [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология