Электроосаждение благородных металлов

XII. Электроосаждение благородных металлов [c.710]

Повышенная сорбционная способность ионов [Ге(СН)б1 находит применение при обогащении методом флотации [1136, 1526, 1527]. Растворы ферроцианидов используются также при электроосаждении благородных металлов, так как они несравненно менее ядовиты, чем электролитные ванны, изготовленные на основе цианидов [668, 863, 922, 942, 1137]. С другой стороны, создание ферроцианидных ванн позволяет одновременно удалить из раствора мешающие примеси тяжелых металлов, которые осаждаются и могут быть отделены перед началом электролиза [972, 15281. Систему [Ре(СК)б1 — [Fe( N)el предложено использовать в качестве окислительно-восстановительного реагента для топливных элементов [1604]. [c.269]

Для того, чтобы предотвратить возрастание переходного сопротивления на границе титан — диоксид свинца вследствие увеличения толщины оксидной пленки на поверхности титановой основы в процессе эксплуатации анода, рекомендуют наносить на титан перед электроосаждением диоксида тонкий слой благородных металлов или их оксидов, графита, карбида либо бо-ридов титана, смеси оксидов олова или сурьмы. При подборе соответствующих условий удается получить гладкие блестящие осадки диоксида свинца толщиной в несколько миллиметров. [c.13]

В общем для получения аналитических концентратов описаны следующие методы а) соосаждение с коллектором, в том числе с органическим коллектором б) экстракция, в том числе экстракция с твердыми при обычной температуре органическими растворителями в) дистилляция, сублимация в вакууме и т. п. т) ионообменная или молекулярная хроматография, в том числе способ тонущих частиц и др. д) электролиз, а также анодное растворение -анализируемого металла с одновременным электроосаждением основного металла на катоде е) цементация, т. е. осаждение более благородных металлов на металлическом цинке или кадмии ж) зонная плавка а) магнитная сепарация. [c.157]

В процессе эксплуатации такого анода вследствие окисления растут толщина оксидной пленки и переходное сопротивление на границе титан — РЬОг. Для предотвращения этого нежелательного явления и увеличения срока непрерывной эксплуатации анода перед электроосаждением диоксида свинца на поверхность титановой основы наносят тонкий слой благородных металлов или их оксидов (а. с. СССР 460886), карбида металла подложки (а. с. СССР 572535), смеси оксидов олова и сурьмы (фр. пат. 2336976, пат. США 4040939). [c.41]

Медь определяется в растворе, не содержащем благородных металлов, таких как платиновые металлы, серебро, а также ртуть, висмут и других, и содержащем серную и азотную кислоты. Чтобы исключить влияние примесей азотистой кислоты, которая может окислить осадок — медь, иногда добавляют мочевину или сульф-аминовую кислоту. Для предотвращения возможного окисления осадка можно рекомендовать такл е проводить процесс при низкой температуре и малой плотности тока. Наличия хлорид-ионов следует избегать по двум причинам 1) если не добавить соответствующий анодный деполяризатор, например гидразин или гидроксиламин, то происходит анодное растворение платины и выделение ее на катоде 2) если не использовать метод регулируемого катодного потенциала [27], то Си стабилизируется в виде хлоро-комплекса, и таким образом медь(1) остается в растворе и вновь окисляется на аноде. Классическая методика [28] электроосаждения позволяет отделить медь от цинка, кадмия, кобальта, никеля, марганца и алюминия. [c.299]

Электроосаждение полимерных покрытий существенно зависит от природы и структуры электрода [22, 23, 43]. Анодные материалы можно разделить на три группы. Первая группа — нерастворимые аноды (благородные металлы, пассивированное железо, пассивированный алюминий). Для этой группы характерны высокие выходы по току при небольшом растворении металла за счет коагуляции вещества под действием образующихся протонов. Вторая группа — цинк, никель, серебро, железо. (Поверхность последнего была предварительно обработана хлором.) Эти металлы не пассивируются и переходят в раствор. Выход по току при этом сохраняется высокий, так как металлические ионы, подобно протонам, действуют коагулирующе. К третьей группе относятся медь и ее сплавы, которые, несмотря на сильное растворение, дают низкие выходы по току из-за образования комплексов с аммиаком. [c.32]

Широко распространенное и дешевое Цинковое покрытие, анодно защищающее железо, обладает невысокой химической стойкостью и быстро темнеет. Электроосаждением сплавов цинка с более благородными металлами можно повысить химическую стойкость цинка и улучшить его внешний вид. Например, покрытие из сплава олово — цинк, содержащее 80% 5п, сочетает ценные свойства цинковых осадков (анодный характер) и оловянных покрытий (химическая стойкость и способность паяться), поэтому получает все более широкое распространение. По литературных данным, за рубежом создано более 50 установок для электроосаждения сплава, некоторые из них имеют объем до 6000 л. [c.49]

Сплавы на основе благородных металлов, например, Ag—Мп, Ag—Sb, Ag—Pb, Au—Sb используют в качестве контактных по-, крытий на электрических контактах. Эти покрытия должны прочно соединяться с материалом подложки и обладать минимальным электрическим сопротивлением в сочетании с высоким сопротивлением окислению и малым коэффициентом трения. Они могут быть нанесены, в частности, методом электроосаждения из суспензий. [c.104]

После сближения на критическое расстояние электрическое поле помогает движению поляризованного комплекса и разряду серебра, а затем отталкивает освободившиеся анионы цианиды. Электроосаждение покрытий из растворов комплексных цианидов имеет ряд преимуществ. Снижение потенциала осаждения имеет большое значение при нанесении благородных металлов на неблагородные подложки, так как позволяет избежать сильной коррозии катода. Важный случай, связанный с применением медно-цианистой ванны, обсуждается ниже. Затрудненная диффузия комплексного аниона, энергия, необходимая для поляризации и восстановления аниона, и диффузионный барьер из-за высокой концентрации цианида вблизи катода — все это приводит к высокому перенапряжению процесса электроосаждения, что в свою очередь способствует образованию равномерных покрытий на катодах с неровной поверхностью. Ионы цианида, освободившиеся после разряда металла из комплекса, изменяют структуру покрытия аналогично действию специальных добавок и возможно, что не- [c.334]

Практические следствия этого различия весьма существенны как при электроосаждении (см. стр, 670), так и в случаях коррозии. При электролизе раствора, содержащего соли никеля и цинка, можно ожидать, что на катоде образуется осадок, содержащий больше никеля, чем цинка, так как никель более благородный металл. В действительности получается сплав, содержащий больше цинка, че.м никеля, даже если в растворе преобладает никель . Кроме того, при оса- [c.452]

Осаждение из растворов без наложения внешней э. д. с. Простым, но обычно не применяемым методом получения осадков на деталях, является метод погружения в раствор соли более благородного металла. Чистая стальная деталь, будучи погруженной в соответствующий раствор медной соли, быстро покрывается медью по реакции Си + РеСи + Ре . Хотя может наблюдаться хороший внешний вид (если присутствуют соответствующие добавки), покрытие фактически не способно защищать от коррозии. В некоторых растворах оно даже может стимулировать коррозию общее количество образующейся ржавчины, по-видимому, увеличивается вследствие того, что медь является более эффективным катодом, чем окись железа (стр. 180). Простые соображения показывают, что наличие невидимых зазоров в покрытии, образованном простым замещением, является почти неизбежным, так как катодное осаждение меди зависит от анодного растворения железа и поэтому должно замедляться прежде, чем заполняются зазоры. Для очень мягких металлов, однако, этот процесс простого замещения с последующей обработкой поверхности с целью закрытия пустот может иметь практическое значение. Действительно, он используется для лужения небольших стальных деталей. В других случаях покрытия, получаемые простым замещением, пригодны как основа под настоящее электроосаждение, используемое в дальнейшем с применением внешней э. д. с. Покрытия цинком, полученные погружением, используются для обработки алюминиевых деталей перед электроосаждением никеля и хрома (стр. 597). [c.561]

Возникновение на катоде слоя металла с повышенным энергетическим состоянием атомов, приводящее к повышению равновесной растворимости, должно сдвинуть потенциал выделения менее благородного металла в сторону электроположительных значений. Это явление нередко наблюдалось при электроосаждении сплавов, характеризуемых отсутствием взаимной растворимости в равновесных условиях. Таким образом, наблюдаемое облагораживание потенциала выделения электроотрицательного компонента может быть объяснено повышением растворимости и обусловленным этим снижением его парциальной молярной свободной энергии при образовании сплава. В следующий этап процесса атомы благородного компонента теряют избыток энергии и возникшая система становится неравновесной, т. е. твердый раствор оказывается пересыщенным по сравнению с данными диаграммы равновесия. [c.38]

Тугоплавкие металлы применяют в электронной и инструментальной промышленности. Благородные металлы используют в электронике, электротехнике и в некоторых других специальных целях. Цинк используют в виде растворимых анодов и защитных электроосажденных покрытий, а свинец — в виде анодов в системах защиты с наложенным током. Из кадмия получают высококачественные защитные покрытия на сталп. Олово, обладающее высокой стойкостью в морских средах, редко применяют в виде металла, но оно входит в распространенные сплавы. [c.160]

Полученне. Из технол. р-ра благородных металлов в царской водке сначала осаждают Аи и Pt. Затем осаждают Pd(NH3)2 l2, к-рый очищают перекристаллизацией из аммиачного р-ра НС1, высушивают и прокаливают в восстановит. атмосфере. Порошок П. переплавляют. Восстановлением р-ров солей П. получают мелкокристаллический П.-палладиевую чернь. Электроосаждение П. проводят из нитритных и фосфатных кислых электролитов, в частиости с использованием Naj PdlNOj) ]. [c.441]

Сб. Электроосаждение благородных и редких металлов. Ред. Л. И. Каданер. Киев, Техника , 1974, с. 140. [c.267]

Коваленко П. А., Мясковский Л, М,, КаДанер Л, И, Сб. Электроосаждение благородных и редких металлов , Харьков, 1972, с, 129—131, [c.268]

Васько А, Т,, Зайченко В. Н,, Тоболич В, В. Сб. Электроосаждение благородных и редких металлов . Харьков, Техника , 1972, с. 128—129. [c.269]

Физические свойства электроосажденных металлов, по-видимому, определяются силой обменного тока. Если осаждение проводят при потенциале, близком к обратимому, образуются крупные кристаллы металла и сростки дендритов. Так, в расплавленной эвтектической смеси Е1С1 — КС1 при 450 °С даже электроды из переходных металлов (Сг, Мп, Ре, Со, N1) и из благородных металлов (Р1, Рс1, Аи) ведут себя обратимо [24] (высокая плотность обменного тока), и указанные металлы осаждаются в виде дендритных сростков. Если плотность тока очень мала по сравнению с плотностью обменного тока, происходит заметная перекристаллизация, совершенно аналогичная явлению старения кристаллических осадков (см. разд. 8-4), которая приводит к образованию сравнительно крупных кристаллов. Вместе с тем высо- [c.296]

Самый распространенный метод определения кадмия методом ППК заключается в его электроосаждении из водных растворов электролитов на электроды из благородных металлов, ртути, платины, покрытой слоем ртути, или алюминия [187— 189]. Представляет интерес применение дифференциальной кулонометрии при контролируемом потенциале с использованием субстехиометрического изотопного разбавления для определения кадмия в стандартном цинковом припое и в металлическом цинке высокой чистоты. В данном методе кулонометрическое электровыделение кадмия проводят в двух идентичных, последовательно соединенных электролитических ячейках, содержащих анод из Pt-проволоки, Hg-катод и электрод срввнения. [c.64]

Для электроосаждения платины без подслоя благородного металла пригодны щелочные электролиты, которые пока не получили широкого применения из-за их недостаточной стабильности. Один из таких электролитов содержит (г/л) 20 Na2Pt(OH)e, [c.195]

Электроосаждение благородных и редких металлов/Под ред. Л. И. Каданера. Киев Техника, 1974. 161 с. [c.283]

В начале процесса электроосаждения материал катода всегда отличается от осаждаемого металла. Часто преследуется цель покрыть подложку более благородным металлом, но это не всегда можно осуществить в одну стадию. При погружении в гальваническую ванну материал будет рас-створяться до тех пор, пока его потенциал не снизится до такого значения когда ионизация прекратится. К счастью, низкая скорость растворения катода вполне допустима на короткой начальной стадии. Встречаются случаи, когда даже при высоких плотностях катодного тока, подложка продолжает растворяться с большой скоростью. Это имеет место при слищком высоком потенциале (определяемом металлом [c.337]

Более важное народнохозяйственное значение имеет другое направление — гальваностегия. Гальваностегия, т, е. покрытие при помощи электролиза металлов и металлических изделий плотным и равномерным слоем другого более благородного металла, имеет целью предо-храненйе покрываемого металла от разрушающего воздействия окружающей среды. Так, например, получаю биметаллы, в частности железо покрывают медью. Часто применяется хромирование и никелирование. Разработаны способы получения различных сплавов путем одно1>ремен-ного электроосаждения их Компонентов на катоде из растворов. [c.195]

Каданер Л, И. Электроосаждение благородных и редких металлов. М., ГОСИНТИ, 1962. [c.124]

Но наиболее впечатляющий пример неводного электролиза — это, конечно, электроосаждение алюминия, одного их важнейших металлов современной техники, доныне получаемого путем электролиза фторидных расплавов — процесс, протекающий при температуре около 1000 °С и экологически далеко не благополучный. Разработано достаточно много композиций различных соединений алюминия и неводных растворителей, позволяющих с помощью электролиза выделять металлический алюминий. Так, совместный раствор гидридов лития и алюминия (или, что одно и то же — ли-тийалюминийгидрида ЫА1Н4) в диэтиловом эфире, либо раствор галогенида алюминия и амина в том же растворителе широко используют для получения алюминиевых покрытий, которые, кстати, обладают благородным блеском и весьма декоративны. [c.76]

I -ч- 10 а дм , а для получения слоя большей толщины должно быть 10—20 г л металлического родия при плотности тока 0,5—2 а дм . Существенным недостатком электроосажден-ного родия являются большие внут-рениие наиряжения, к-рые в толстых покрытиях приводят к появлению микропор н микротрещин. Для предупреждения сетки трещин, обусловленной внутренними напряжениями, в электролит вводят селеновую к-ту (2—4 г/л). Родиевые покрытия находят применение в пропз-ве электр. контактов, эксплуатируемых на слабых токах при низком напряжепии. Лит. В я ч е С л а в о и П. М. [п др.]. Гальванотехника благородных и редких металлов. М., 1970 Л а й н е р В. И. Защитные покрытия металлов. М., 1974. [c.321]

Эти уравнения могут использоваться для исследования работы анодов в электролите, содержащем ионы более благород-йото металла. Например, если цри электроосаждении шлава из двух компонентов М1 и Мг в качестве анода работает менее благородный из них Мь то наряду с его растворением под действием внешнего анодного тока происходит и кои-тактное растворение за счет выделения на нем металла Мг- [c.163]