Сульфиды кислотность

Очень важно, что величины произведений растворимости разных сульфидов различаются чрезвычайно сильно. Это позволяет,, надлежащим образом регулируя величину pH раствора, разделять катионы разных металлов путем осаждения их в виде сульфидов. Так, из качественного анализа известно, что сульфиды IV и V аналитических групп осаждаются сероводородом в кислой среде, так как величины их произведений растворимости очень малы (порядка 10 29 J, менее). Наоборот, осаждение катионов П1 аналитической группы (произведение растворимости порядка 10 —10" ) сероводородом или сульфидом аммония проводят в щелочной среде (при pH около 9). Аналогичные методы нередко применяются и в количественном анализе, например для отделения катионов меди, висмута, олова и других металлов от катионов железа и т. д. Регулируя кислотность раствора при осаждении сульфидов, можно количественно разделять катионы, принадлежащие к одной и той же аналитической группе. Так, в присутствии уксусной кислоты цинк можно количественно отделить от железа, в присутствии 10 н. раствора НС1 — отделить мышьяк от олова и сурьмы и т. д. [c.121]

При переходе от легких элементов к более тяжелым внутри каждой данной подгруппы элементов ионизационные потенциалы уменьшаются. Таким образом, хотя азот, фосфор, мышьяк, сурьма и висмут обладают в наружной электронной оболочке одинаковым числом электронов, прочность связи последних в атоме постепенно убывает при переходе от азота к висмуту. Этим и объясняется давно установленное нарастание металличности самих элементов, ослабление кислотных свойств и нарастание основных свойств их однотипных окислов, гидроокисей, сульфидов и уменьшение устойчивости соединений с металлами или с водородом (например, соединений аммония, фосфония и т. д.). [c.43]

Основными катализаторами являются катализатор Фриделя—Крафтса, сульфид вольфрама, бифункциональные, цеолитсодержащие с благородными металлами и комплексные. Наиболее распространены в настоящее время бифункциональные катализаторы, содержащие платину или палладий на кислотном носителе (оксид алюминия, цеолит). [c.44]

Для осаждения сульфидов кислотность раствора доводят до 0,3 М НС1. Остающийся или образующийся при этом нерастворимый остаток может содержать следующие вещества [c.121]

Поэтому к концу осаждения анализируемый раствор часто рекомендуют разбавить водой. Многолетний опыт химиков-анали-тиков показывает, что при кислотности 0,3 М H I достигается полное разделение анализируемых элементов в виде сульфидов. Кислотность 0,3 М H I как оптимальная величина для разделения сульфидов была известна очень давно — еще до появления теории электролитической диссоциации. С созданием этой теории и экспериментальным определением соответствующих констант равновесия кислотность при осаждении сульфидов получила теоретическое обоснование. [c.160]

Рубинштейн, Соболев и Клейменов предположили [2811, что сульфиды ответственны за изменение характера кислот, образующихся при высоком содержании серы в туймазинском газойле в условиях окисления его воздухом при 100° С в присутствии меди и железа. Сульфиды в концентрациях, превышающих 3—4%, начинают тормозить каталитическое окисление топлив, при этом образуется много осадков. Однако в присутствии 6—8% сульфидов кислотность нарастает и появляются весьма агрессивные сульфокислоты [281]. [c.145]

Действие большинства ингибиторов кислотной коррозии усиливается при одновременном введении добавок поверхностно-активных анионов галогенидов, сульфидов н роданидов. [c.509]

При взаимодействии основных и кислотных сульфидов образуются соли (тиосоли), например [c.325]

Так, например, для разработки технологических процессов гидрирования сырья без его изомеризации и расщепления удобнее применять окислы, а не сульфиды переходных металлов, наносить гидрирующий агент на носители, лишенные кислотных свойств, устранять примеси, могущие быть акцепторными добавками (сера,, вода, кислород). В этих условиях реакции изомеризации и расщепления, протекаюш ие по ионному механизму, будут подавлены. Для максимальной изомеризации и расщепления сырья будут выгодны противоположные меры использование сульфидов вместо-окислов, применение кислотных носителей, добавка электроноакцепторных веществ. Многие из этих приемов, как это видно из таблиц первой главы, уже применяются на практике. [c.274]

От кислотной экстракции азотистых оснований принципиально не отличается и сернокислотное выделение из нефти и нефтепродуктов органических сульфидов, так как последние под действием сильных кислот переходят в легко гидролизуемые ониевые формы [c.8]

Сульфиды и окислы, как правило, обладают и окислительновосстановительной, и кислотно-основной активностью, т. е. являются бифункциональными катализаторами. Многие промышленные катализаторы являются бифункциональными, так как окислительно-восстановительный катализатор наносят на носитель, являющийся кислотным катализатором. [c.135]

Влияние увеличения кислотной и снижения гидрирующей активности катализатора видно из данных о влиянии добавления серы к н-декану при гидрокрекинге его на катализаторе никель на алюмосиликате на отношение изо-Съ н-Сь в продуктах гидрокрекинга (рис. 11.1). По мере превращения никеля в сульфид соотношение ЫЗ0-С5 Н-С5 растет до полного перевода никеля в сульфид. [c.277]

Бифункциональные катализаторы, предназначенные для использования на второй ступени гидрокрекинга, приготовляют на основе кислотных носителей — аморфных и кристаллических алюмосиликатов и др., обладающих расщепляющей способностью. Гидрирующими компонентами этих катализаторов служат металлы и их окислы или сульфиды [31, 32, 128]. Для второй ступени процесса гидрокрекинга были рекомендованы следующие катализаторы никелевый, платиновый или палладиевый на основе аморфного активного алюмосиликата разной формовки. Содержание никеля в катализаторе составило 5 вес.%, а платины или палладия — около 0,5 вес.%. Наилучшие разультаты были получены при использовании в качестве носителя алюмосиликата с со- держанием 20—25 вес. % окиси алюминия [179—181]. [c.81]

В процессе работы окись цинка переходит в сульфид цинка и, следовательно, абсорбционная функция его постепенно ослабевает и необходима загрузка свежей окиси цинка. Длительность работы окиси цинка зависит, очевидно, от содержания серы в исходном сырье. Следовательно, там, где используется высокосернистое исходное сырье, необходимо применять стадию предварительной сероочистки. Это может быть установка гидроочистки или установка с кислотной промывкой. [c.65]

По методам получения, кристаллической структуре, растворимости и химическим свойствам селениды и теллуриды аналогичны сульфидам. Среди них имеются основные (КгЗе, КгТе) и кислотные (СЗва, СТез) соединения [c.339]

Далее, сульфиды металлов, мало растворимые в воде, неодинаково реагируют с разбавленными кислотами, например с соляной. По этому признаку не растворимые в воде сульфиды подразделяют на две группы 1) сульфиды, растворимые в соляной кислоте (катионы 3 ана-нитической группы) 2) сульфиды, не растворимые в ней. Сульфиды, не растворимые в соляной кислоте, в свою очередь подразделяют также на две группы — по растворимости в растворе сульфида натрия (или полисульфида аммония) I) сульфиды, не растворимые в нем (катионы 4 аналитической группы) 2) сульфиды, растворимые в нем с образованием сульфосолей (катионы 5 аналитической группы). Нерастворимость ряда сульфидов в растворе сульфида натрия доказывает нх основной характер, присущий и основным окислам наоборот, растворимость в растворе сульфида натрия присуща сульфидам кислотного характера — сульфоангидридам (аналоги ангидридам кислородных кислот). [c.11]

При кипячении с содой сульфиды кислотного характера (тиоангидриды) могут перейти в какой-то мере в раствор в виде сульфосолей и оксисульфосолей. При нейтрализации содовой вытяжки сульфиды снова выпадут в осадок, а потому осадок от нейтрализации содовой вытяжки должен быть испытан на 5 -, если последний не был ранее найден и если осадок окрашен. [c.238]

Наряду с образованием сульфидов для разделения ионов в количественном анализе широко применяется также осаждение различных катионов в виде малорастворимых гидроокисей. При этом для разделения иоиов используют либо амфотерность некоторых из них, либо различия в растворимости разных гидроокисей. Так, железо отделяют от ванадия, молибдена и алюминия, обрабатывая раствор избытком едкой щелочи. При этом неамфотерная гидроокись железа выпадает в осадок, тогда как остальные указанные металлы вследствие амфотерного или кислотного характера их гидроокисей остаются в растворе в виде анионов (VO.3, ЖоОТ и AIO2). [c.121]

Для синтеза полимерных многофункциональных присадок, содержащих серу и фосфор, обрабатывают исходные полимеры сульфидами фосфора, в основном сульфидом фосфора (V) (фосфоросернение), и нейтрализуют полученные продукты кислотного характера. Часто эти продукты перед нейтрализацией подвергают гидролизу водяным паром, так как присадки, полученные на основе гидролизованного продукта, весьма стабильны. Описанные в литературе способы синтеза присадок на основе фосфоросернен-ных полимеров различаются главным образом способами нейтрализации в зависимости от нейтрализующего агента могут быть получены зольные (металлсодержащие) и беззольные присадки. Характерно, что присадки обоих типов оказывают на масла более эффективное действие, чем присадки, полученные на основе органических соединений других классов [2, с. 353, 253 254]. [c.205]

Аналогичным образом классифицируются соединения, в которых в качестве окислителей выступают два элемента, т. е. соединения типа оксид-галидов, ни-трид-галидов, оксид-сульфидов и др. Например, OS — оксосульфид углерода (IV) — кислотное соединение, о чем свидетельствует его отношение к воде (при нагревании) и к основным соединениям [c.252]

Сульфид висмута (III) BiaSg кислотные свойства в растворах не проявляет, с основными сульфидами взаимодействует лишь при сплавлении. [c.385]

Сульфиды ЭаЗв во многом напоминают оксиды ЭаОд. Желтый AsjSj и оранжевый SbaSj с водой не взаимодействуют будучи кислотными соединениями, они растворяются в присутствии основных сульфидов и при действии щелочей [c.388]

Сульфид бериллия BeS — кристаллическое вещество со структурой типа сфалерита (см. рис. 194, а). Образуется взаимодействием npo Tbtx веществ (при 1350""С) или взаимодействием металла с H2S. В горячей воде BeS полностью гидролизуется. Амфотерная природа BeS проявляется при его сплавлении с основными и кислотными сульфидами [c.473]

Сульфиды и оксиды молибдена и вольфрама с промоторами являются бифункциональными катализаторами (с п — и р — прово — дикостями) они активны как в реакциях гидрирования-дегидри— рования (гомолитических), так и в гетеролитических реакциях гидрогенолиза гетероатомных углеводородов нефтяного сырья. Однако каталитическая активность Мо и W, обусловливаемая их дырочной проводимостью, недостаточна для разрыва углерод — угл зродных связей. Поэтому для осуществления реакций крекинга углэводородов необходимо наличие кислотного компонента. Следовательно, катализаторы процессов гидрокрекинга являются по существу минимум трифункциональными, а селективного гидрокрекинга — тетрафункциональными, если учесть их молекулярно — ситовые свойства. Кроме того, когда кислотный компонент в катализаторах гидрокрекинга представлен цеолитсодержащим алюмосиликатом, следует учесть также специфические крекирующие свойства составляющих кислотного компонента. Так, на алюмоси — ЛИР ате — крупнопористом носителе — в основном проходят реакции первичного неглубокого крекинга высокомолекулярных углеводо — ро ов сырья, в то время как на цеолите — реакции последующего бо/ ее глубокого крекинга — с изомеризацией среднемолекулярных углеводородов. Таким образом, катализаторы гидрокрекинга можно отвести к полифункциональным. [c.227]

Окислы, сульфиды и гидриды металлов образуют переходную форму между кислотно-основными катализаторами и металлами так например, они являются катализаторами реакций гидрогениза ции-дегидрогенизации, так же, как и многих реакций (крекинг изомеризация и т. д.), для которых катализаторами служат ки слоты. Химическая активность окислов связана с наличием двух [c.312]

Среди сернистых соединений нефтей и нефтяных фракций различают три группы. К цервой из них относятся сероводород и меркаптаны, обладающие кислотными, а потому и наиболее сильными коррозионными свойствами. Ко второй группе относятся нейтральные на холоду и термически мало устойчивые сульфиды и дисульфиды. При 130—160° С они начинают распадаться с образованием сероводорода и мерка птанов. В третью группу сернистых соедивений входят термически стабильные циклические соединения — тиофак.ты и тиофены. [c.28]

Многочисленные экспериментальные данные, изложенные в предыдущих разделах, приводят к несомненному доказательству ионного механизма изомеризации и расщепления на сульфидных каталйза-торах. Поэтому причиной отмеченного выше явления понижения изомеризующей и расщепляющей активностей сульфидов вольфрама и молибдена при нанесении их на носители, не обладающие кислотными свойствами (далее для краткости называемое эффектом разведения ), должно быть то, что на поверхности таких катализаторов адсорбированное гидрируемое вещество гораздо труднее приобретает положительный заряд. Очевидно, что большую, и меньшую легкость образования заряженного комплекса при адсорбции гидрируемого вещества следует рассматривать только в связи с электронными свойствами катализатора. [c.266]

Бис (алкилфенол) дисульфид, разбавленный 40 % масла И-12, обрабатывают в аппарате 12 при 80°С суспензией сульфида фосфора (V) в этом же масле (суспензию готовят в аппарате 11). Расход сульфида фосфора (V) составляет 23% (в расчете на дисульфид). Для уменьшения вспенивания в аппарат 12 добавляют 0,001—0,002 % противопенной присадки ПМС-200А. К концу подачи суспензии сульфида фосфора (V) температуру повышают до 95—98 °С и продолжают перемешивание в течение 1 ч. Полученный продукт разбавляют маслом И-12 до соотношения 1 1,2 [в расчете на исходный дисульфид с учетом масла, израсходованного на приготовление суспензии сульфида фосфора (V)]. Процесс фосфоросернения контролируют по кислотному числу продукта, которое должно быть 38—50 мг КОН/г. При этом содержание диал-киларилдитиофосфорных кислот в готовом продукте составляет 18-24%. [c.234]

Ввиду таких серьезных преимуществ при применении гидрокрекинга для получения легких нефтепродуктов нужно использовать катализаторы с высокой кислотной активностью. Такие катализаторы очень сильно отравляются азотистыми основаниями в результате блокирования кислотных активных центров, поэтому применять их можно для переработки дистиллятных продуктов с низким содержанием азота. При значительном содержании в сырье азотистых соединений его нужно предварительно очищать от азота и гидрокрекинг проводить в две ступени. В первой ступени в основном проходят гидроочистка и неглубокий гидрокрекинг, при котором гидрируются полициклические ароматические углеводороды. Для этого используют устойчивые к действию азота и серы катализаторы гидроочистки. Во второй ступени гидроочищенное и отчасти гидрокрекированное сырье перерабатывают на катализаторе с высокой кислотной активностью. Из опубликованных данных известно применение в качестве катализаторов гидрокрекинга смеси сульфидов никеля и вольфрама (6% N1 и 19% У), нанесенных на алюмосиликат, палладия (0,5%) на цеолите типа У, платины на цеолите. Катализаторы на основе цеолитов обладают повышенной стойкостью к действию соединений азота и весьма перспективны. [c.298]

И, в-третьих, примем, что в системе поддерживают строгопостоянными и объем кислоты, и ее кислотность. Тогда еще одной проблемой становится точный анализ откачиваемой кислоты. Пробы последней обычно обладают значительной вязкостью и содержат заметные количества увлеченных углеводородов. Для воспроизводимости результатов анализа следует полностью отделить углеводородную фазу центрифугированием. Большинство лабораторий дают значения титруемой кислотности кислой части пробы (кислотность рассчитывают по количеству щелочи, израсходованной на нейтрализацию пробы при титровании обычным способом). Поскольку результат выражается в % (масс.) серной кислоты,, важно помнить, что кислота, откачиваемая с установки, представляет собой не просто раствор Н2504, но очень сложную смесь Н2504, слабых органических кислот, сульфокислот, сульфидов, растворенных в кислоте полимеров, а также углистых частиц, воды и, возможно, других веществ (в зависимости от состава сырья и примесей к нему). Природа и относительные количества соединений, разбавляющих кислоту, могут меняться, и по ним можно судить, сколько потребуется свежей кислоты и как она будет вести себя в реакторе в качестве катализатора. [c.215]

Экстракцию полярными растворителями можно использовать для разделения moho-, би- и трициклических аренов. Двухступенчатой экстракцией серной кислотой различной концентрации предложено выделять сернистые соединения, в частности сульфиды из нефтяных фракций. Кислотной экстракцией можно выделять азотистые основания, порфирины. Таким образом, экстракция ириме-няется и ири анализе нефтяных фракций. [c.71]

Кислотный компонент обычно явл-тется носителем, иа который и тонкодисперсном состоянии наиоси-ся гидрирующий компонент. Иногда сульфиды и окислы металлов обнаруживают кислотные свойства без носителей. Примером может служить дисульфид 1юльфрама, который является катализатором крекппга, изомеризации и насыщения кратных связей. [c.306]

Окислы, сульфиды и галогениды катализируют тем или иным способом все реакции (см. стр. 19), за исключением наиболее характерных кислотно-основных реакций. Очевидно, что сульфиды будут более селективными соединениями в присутствии серусодер-жащих реагентов, а галогениды — в присутствии водородного гало-генида, органического галогенида и т. д. [c.30]

Советскими и зарубежными исследователями была проведена большая работа по подбору эффективных катализаторов для изо-меризацин в частности, были испытаны сульфид вольфрама и различные модификации катализаторов, содержащих металлы платиновой группы на кислотном носителе. Основным недостатком катализаторов этой группы является высокая температура процесса (370—480° С), неблагоприятная для реакции изомеризации. Однако [c.257]

Активность катализаторов зависит от наличия в 1шх сульфидов и растворенной серы. Поэтому при очень низком содержании серы в очищаемом газе необходимо специальное сульфидирование катализаторов, в первый период очистки не полностью суль идированные катализаторы поглощают почти всю содержащуюся в газе серу. Процесс сульфадирова-ния обратим, и состав катализатора определяется условиями равновесия систем Ме -S- или МеО s - //2 Активный катализатор должен содержать 1-4 и 31акой катализатор осуществляет гидрирование соединений серы путем реакции преимущественно на двух типах кислотных точек, одни из которых сильнокислотные,другие -очень слабокислотные /53/. Сероводород и сероорганические соединения прочно адсорбируются на сильнокислотных точках, обладающих некоторой активностью гидрогенолиза. Но главную роль играют слабо-кислотные точки. Они могут отравляться сильными основаниями,в том числе аммиаком, часто присутствующим в водородной фракции.Поэтому концентрация аммиака должна контролироваться. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология