Эпоксидирование и гидроксилирование

Использование перекиси водорода для взаимодействия с олефинами в присутствии алифатических спиртов представляет один из удобных методов эпоксидирования — гидроксилирования. Эта реакция, протекающая с образованием промежуточной органической перекиси, будет рассмотрена [c.140]

Для несимметрично замещенных циклоалкенов цис-присоединение— гидроксилирование перманганатом калия, присоединение карбенов, эпоксидирование надкислотами и др.— направлено преимущественно к менее экранированной стороне двойной связи [c.138]

Муравьиная кислота используется в основном для отделки тканей, дубления кож, эпоксидирования и гидроксилирования ненасыщенных жиров, масел (окислитель — надмуравьиная кислота, получаемая при взаимодействии кислоты и пероксида водорода). Пропионовая кислота является полупродуктом в производстве водоэмульсионных красок, винилпропионата, хлорорганических гербицидов. [c.378]

Эти работы открыли новые синтетические перспективы использования HOF в качестве прекрасного агента для транспорта кислорода. Уже показаны его возможности для осуществления эпоксидирования кратной связи [9], гидроксилирования неактивной С-Н-связи у третичного атома углерода и окисления ароматических соединений [158], фторсодержащих олефинов [169], сульфидов [170], для превращения ароматических и алифатических аминов [171] и вторичных спиртов [172], а также простых метиловых эфиров [173] - в соответствующие нитропроизводные и кетоны. [c.204]

Известно, что при эпоксидировании или гидроксилировании водорастворимых ненасыщенных соединений, например аллилового или кротилового спиртов, пероксидом водорода в качестве катализаторов применяют металлы переменной валентности. В частности, для этой цели используют соединения ванадия, молибдена и вольфрама особенно предпочтительно использование вольфрамовых катализаторов. Поскольку катализаторы являются дорогостоящими, разработано значительное число процессов для регенерации катализаторов, содержащих вольфрам. В частности, обработке подвергают водные реакционные смеси, образующиеся при эпоксидировании или гидроксилировании аллилового спирта до глицидола или глицерина. [c.375]

Приведенные выше примеры эпоксидирования стероидов производятся микроорганизмами, которые способны к аксиальному гидроксилированию того же самого положения соответствующих насыщенных стероидов [16], в то время как организмы, способные к экваториальному гидроксилированию или не способные к 14а-гидроксилированию, не эпоксидируют Д <")- или А -олефины соответственно. Так как гидроксилирование у насыщенного атома углерода происходит с замещением водорода [c.110]

Эпоксидирование в индифферентном растворителе или гидроксилирование в кислой среде требуют сравнительно сильноосновного олефина (этилен, замещенный алкильными или арильными группами), а,р-Ненасыщенные кетоны или альдегиды в этих условиях не реагируют, но могут быть эпокси-дированы перекисью водорода в слабощелочной среде. [c.246]

Внимание] Эпоксидирование и гидроксилирование могут протекать очень энергично., поэтому реакция должна проводиться всегда за защитным экраном. Для неизвестных веществ надо проводить предварительные опыты с малыми количествами. Продукты реакции можно перегонять только тогда, когда вещество уже не дает реакцию на перекиси (см. ниже). [c.246]

Эпоксидирование и гидроксилирование органическими надкислотами [c.276]

В противоположность классическим методам перкислоты обычно применяются для гидроксилирования алкенов через эпоксидирование (смн-присоединение) с последующим катализируемым кислотой раскрытием оксиранового цикла (чаще всего с [c.125]

Окисление борорганических соединений до спиртов Эпоксидирование и гидроксилирование да эпоксидов и 1,2-ди-гидроксисоединений [c.346]

ЭПОКСИДИРОВАНИЕ, ПРИСОЕДИНЕНИЕ КАРБЕНОВ, ГИДРОБОРИРОВАНИЕ, ГИДРОКСИЛИРОВАНИЕ [c.473]

Ароматические системы довольно устойчивы к действию окислителей. Соединения ряда бензола, например, не удается ввести (по бензольному кольцу) в такие характерные для олефинов реакции, как эпоксидирование (см. стр. 163) или гидроксилирование (см. стр. 167). [c.177]

По такому методу в течение многих лет получали 40 %-ную надуксусную кислоту в промышленных условиях [182]. Растворы надуксусной кислоты в уксусной кислоте находят применение для отбелки синтетичес-ских волокон [183], для производства бактерицидов — гермицидов [184], а также для осуществления реакций эпоксидирования — гидроксилирования. [c.142]

Эпоксиды (оксираны) восстанавливаются алюмогидридом лития или натрием в жидком аммиаке (В-7) [Иа] до моноспиртов. К моноспиртам приводит и взаимодействие эпоксидов с металлоорганическими реагентами (купратами) [Мб].-Катализируемый кислотами гидролиз эпоксидов дает, напротив, 1,2-диолы (В-8). Если эпоксидированию подвергается циклический олефин с // / -двойной связью, то после гидролиза получают транс-1,2-диол (антм-гидроксилирование, В-8). Тот же самый олефин при взаимодействии с тетраоксидом осмия [12а] (Р-4г) или в отдельных случаях-с перманганатом калия [126] (Р-4а, ср. также Р-462) дает гуг -1,2-диол (смн-гидроксилирование). Реакцию с тетраокси- [c.74]

Качественное исследование сополимеров относительно просто, если гомополимеры существенно различаются по растворимости например, если один сополимер растворяется в бензоле, а другой нет. В этом случае одну пробу предполагаемого сополимера экстрагируют бензолом, а вторую пробу — растворителем второго гомополимера. Если таким образом не удается проэкстрагировать чистые гомополимеры, то исходный образец — истинный сополимер. Разумеется, экстракция должна быть проведена очень тщательно и повторена несколько раз, так как смеси полимеров обычно трудно разделить экстрагированием [125]. Если соответствующие го)Мопо-лимеры не различаются существенно по растворимости, то иногда такое различие можно создать путем химических превращений, например омылением сополимеров винилацетата, акрилатов или метакрилатов, эпоксидированием или гидроксилированием диенов. Качественное исследование сополимеров значительно осложняется, если невозможно использовать различие в растворимости гомополимеров. В этом случае определяют другие физические константы предполагаемых сополимеров (например, температуры размягчения и плавления, плотность, степень кристалличности) и сравнивают их с соответствующими значениями для смесей гомополимеров разного состава. Часто сополимеры можно отличить от смесей гомополимеров, проводя качественный и количественный анализ продуктов пиролиза (см. раздел 2.3.8). [c.95]

Инертный твердый материал для создания ожиженного слоя подается по линии7. Из реактора он выводится вместе с катализатором по линии 5 и направляется в резервуар 13, где его промывают водой, поступающей по линии 14. Водный раствор катализатора отделяют от твердого материала и по линии 15 направляют для повторного использования в процессе эпоксидирования или гидроксилирования. Высушенный инертный материал по линии 16 возвращают в реактор 6. [c.376]

Изучен метаболизм хлордана в различных организмах [39]. Ни в одном случае не было отмечено полной деструкции молекулы, протекают лишь процессы гидроксилирования, отщепле- ия атома хлора и эпоксидирования. [c.69]

Само по себе соединение 3.341 мало токсично. Однако в печени животных и человека содержатся ферменты (питохром Р450 и другие), функция которых состоит в обезвреживании чужеродных для организма соединений. Детоксикация достигается гидроксилированием или эпоксидированием с последующей этерификацией спиртовых групп серной или глюкуроновой кислотами. В виде сульфатов и глюкуронид ов чужеродные соединения легко выводятся из организма. Однако в некоторых случаях деятельность гидро-ксилирующих ферментов печени, наоборот, способствует образованию токсичных и канцерогенных веществ. Афлатоксины — яркий образец этого. Сравнительно безвредный кумарин 3.341 окисляется в печени по двойной связи дигидрофуранового кольца до очень реакционного эпоксида. Последний энергично взаимодействует с белками и нуклеиновыми кислотами и повреждает их. А это, в свою очередь, ведет к гибели тех клеток, где эпоксид образовался. Другими словами, здесь мы имеем дело с новым примером летального синтеза (см. разд. 3.6.2.1). [c.362]

Область применения одно из направлений производства над-кислот — комбинирование его с установками периодического или непрерывного эпоксидирования для получения высококачественных эпоксидных смол. Надкислоты используются также в таких процессах, как гидроксилирование, производство окислов аминов, сульфонов и т. д., где они позволяют получать продукты высокой чистоты. [c.128]

Инактивация антибиотиков по другому механизму, включаур гидролиз, гидроксилирование, эпоксидирование, сульфоокисле-ние, фосфорилирование или восстановление, обычно приводив [c.159]

Способность микроорганизмов выступать в роли химических катализаторов впервые удалось использовать в полной мере для синтеза промышленно важных стероидов. В последние тридцать лет субстратная и стереоспецифичность ферментов нашла широкое применение в производстве стероидов при осуществлении разнообразных реакций гидроксилирования, дегидроксилирова-ния, эпоксидирования, окисления, восстановления, гидрогенизации, дегидрогенизации, этерификации, гидролиза эфиров и изомеризации. Целью всеобъемлющих исследований в этой области было осуществление специфических структурных перестроек стероидов при мягких условиях. Специфичность таких реакций определяется либо выбором оп-ределеннога вида микроорганизмов, либо химической модификацией субстрата, стереохимически исключающей другие реакции. Понимание зависимости между строением молекул субстрата и характером его перестройки, осуществляемой микроорганизмами, позволило сформулировать требования для каждой конкретной реакции, например для гидроксилирования, В определении скорости и направления реакции главную роль, как выяснилось, играют положение и ориентация замещающих групп в молекулах-стероидов. История развития методов микробиологического преобразования стероидов представляет собой прекрасный пример сочетания химического подхода со специфичностью и разнообразием биологических систем. Кроме того, на этой основе может быть осуществлен синтез новых стероидов, обладающих лучшими фармакологическими свойствами. [c.161]

Поступление, распределение и выведение из организма. Т. всасывается в кровоток при поступлении в организм через дыхательные пути, неповрежденную кожу и в/ж. Через 0,5—1 ч после в/ж введения - крысам в дозе 120 мг/кг обнаруживается во всех органах и тканях. Через 4 ч в крови, печени и жировой ткани определяется эпоксид Г. Окисление Г. в эпоксид осуществляется с участием ферментов 1 юнооксигеназной системы печени. После однократного введения Г. и его эпоксид 3—6 мес. сохраняются в жировой ткани. Возможны изомеризация Г. и эпоксидирование изомеров. Один из метаболитов Г. образуется в результате гидроксилирования путем прямой реакции со свободными радикалами. Выделение Т. и его метаболитов осуществляется преимущественно через ЖКТ в первые дни после однократного введения (Гиренко и др.). Обнаружен в коровьем молоке. [c.562]

В природных стероидах аксиальные Юр- и 13р-метильные группы сильно экранируют р-сторону молекулы и вследствие этого проявляется общая тенденция атаки с а-стороны [107]. Однако это правило атаки с а-стороны , по-видимому, нарушается в случае гидроксилировання или эпоксидирования Д -свя-зей в стероидах, содержащих структурный фрагмент (58) [108]. Это является следствием конформационных искажений колец А и В за счет влияния двойной связи 10р-метильная группа удаляется от двойной связи, создавая большую доступность ее для атаки с Р-стороны, в то же время аксиальная За-кислородная функция создает большие пространственные затруднения с а-стороны, обычно отсутствующие у природных стероидов. [c.342]

Гидроксилирование бензола наблюдается в среде метилового спирта в присутствии Н2О2 и инициатора (динитрила азоизомасляной кислоты) в атмосфере О2, где также генерируются гидроперекисные радикалы по реакции радикалов инициатора и перекисных радикалов метилового спирта с Н2О2, которые далее гидроксилируют бензол. Наиболее вероятным представляется механизм гидроксилирования [31], подобный механизму эпоксидирования олефинов (см. 8.1) [c.287]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология