Реакция между перманганатом и оксалатом

В качестве примера можно привести реакцию между оксалат-ионом и перманганатом. Эта реакция рассматривалась многими исследователями. Впервые она была детально изучена Н. А. Шиловым. Известно, что если смешать чистые, не содержащие примесей растворы щавелевой кислоты и перманганата калия [c.373]

Оксалат натрия также используют для стандартизации растворов перманганата калия. Он выпускается промышленностью в виде очень чистой соли, которая растворяется в сернокислой среде с образованием щавелевой кислоты. Реакцию между щавелевой кислотой и перманганатом можно представить в виде [c.322]

Реакция между перманганатом и щавелевой кислотой (или оксалатом натрия) может быть выражена уравнением [c.118]

Примером сложной сопряженной реакции, механизм которой до сих пор трактуется неоднозначно, является реакция между перманганатом и оксалатом, щироко используемая в титриметрии. По-видимому, эта реакция является каталитической — роль индуктора и катализатора выполняет Мп +. В отсутствие Мп + наблюдается длительный индукционный период, в течение которого происходит накопление соединений марганца различной степени окисления, в том числе Мп +, ускоряющего общее течение реакции. Поскольку в процессе реакции не требуется введение внешнего катализатора, она является автокаталитической. Одна из возможных схем реакции [c.279]

Нормальность раствора марганцевокислого калия устанавливают титрованием 4—5 навесок оксалата натрия, растворенных в воде с добавкой серной кислоты. Концентрация раствора кислоты должна быть не ниже 1 н. Для ускорения реакции взаимодействия между оксалатом и перманганатом раствор оксалата натрия нагревают до 70—80° и горячий раствор титруют раствором марганцевокислого калия. Нагревать раствор до кипения нельзя, так как при кипячении начинается разложение щавелевой кислоты. [c.165]

Реакция (18-6) считается стадией, определяющей скорость процесса восстановления Се . Здесь имеется аналогия с реакцией окисления оксалата перманганатом (см. разд. 17-2), в которой критическим промежуточным соединением является комплекс между оксалатом и Мп ". Стадия, определяющая скорость процесса, обратима, так как радикал С2О4 может вновь окислить Се" до Се . Концентрация сульфата контролирует количество образующегося реакционноспособного промежуточного соединения Се" — оксалат, но не его удельную скорость разложения [26]. Таким образом, погрешность при титровании Fe" Се" в присутствии оксалата может быть снижена добавлением сульфата. Фосфаты тоже замедляют реакцию между Се" и оксалатом. [c.373]

РЕАКЦИЯ МЕЖДУ ПЕРМАНГАНАТОМ И ОКСАЛАТОМ [c.357]

Можно было бы думать, что скорость окисления щавелевой кислоты сильно возрастает, если к раствору прибавить большой избыток индуктора — соли двухвалентного марганца. Однако это не так хотя реакция между перманганатом и ионами Мп++ проходит при этом быстро, продуктом реакции является главным образом комплексный оксалат трехвалентного марганца, который разлагается с измеримой скоростью. [c.202]

Можно отметить, что разложение таких химически непохожих друг на друга веществ, как оксалат никеля, азид калия, перманганат бария, бихромат аммония, стифнат свинца,гремучая ртуть, алюмогидрид лития, описывается близкими или даже тождественными кинетическими зависимостями, в то время как при разложении различных азидов, большая часть которых образует при этом только азот и металл, наблюдаются кинетические зависимости самого разного характера. Вполне понятно, что обобщить кинетические закономерности на основе химической стехиометрии в таком случае не представляется возможным. Однако провести такого рода обобщения можно, рассматривая топохимию поверхности раздела между реагирующим веществом и продуктом реакции. Главная цель исследования, которая обычно выдвигается здесь на первый план — это не умозрительные соображения относительно механизма, а исследование формы и положения указанной поверхности раздела и ее характеристик, определяемых скоростями, кинетическими зависимостями и энергетическими величинами. Однако неодинаковое поведение номинально тождественных образцов вещества напоминает нам, что в первую очередь необходимо исследовать природу и распределение неравновесных дефектов в матрице реагирующего вещества. На этой стадии исследования изобретательность отказывает по той простой причине, что не существует неразрушающих методов определения дефектов в реагирующих [c.7]

Как было сказано выше, химические уравнения окислительно-восстановительных реакций можно уравнивать при помощи полуреакций. В качестве примера рассмотрим реакцию между перманганат-ионом МПО4 и оксалат-ионом С2О4 , протекающую в кислом водном растворе. При добавлении МПО4 к подкисленному раствору СгО " темно-фиолетовая окраска иона МпОд исчезает. Из раствора выделяются пузырьки СО2, и раствор приобретает бледно-розовую окраску, характерную для иона Мп . Это позволяет записать следующее неполное уравнение реакции [c.200]

После того как в колбы налит раствор оксалата, нужно создать условия, при которых нацело протекает реакция между оксалатом и перманганатом первым условием является кислая среда, а вторым—температура титруемого раствора около 60 °С. [c.128]

Перманганат аммония. В большинстве исследованных реакций типа Атв,—>Втв. +Сгаз. + .. твердое вещество В образуется из катиона исходного вещества. В случае перманганата аммония, исследованного Беркумшоу и Тейлером [64], В образуется из аниона. Полученные пурпурно-красные иглы вещества приобретали через две недели серо-стальной цвет. Они были, вероятно, покрыты очень тонким слоем солей марганца, влияющих на разложение, хотя в свежеприготовленном виде являлись чистыми в той степени, в какой это удавалось установить путем объемного анализа. При нагревании на воздухе соль взрывалась индукционный период этого термического взрыва изучался в интервале от 96 до П7°. Из кривой зависимости lgi (/—продолжительность индукционного периода) от 1/Г было найдено для энергии активации значение 27,9 ккал моль. Скорость изучалась в вакууме методом, подобным тому, который использовался для муравьинокислого никеля [58], но результаты оказались в общем неудовлетворительными. Значения логарифма длительности индукционного периода, отложенные в виде функции от 1/Г в температурном интервале 70—80°, дали для энергии активации 26 ккал/моль. Более надежные результаты были получены с кристаллами, погруженными в инертное масло (Апизон В). При этОдМ кинетика сильно изменялась, как было установлено Макдональдом [28] для оксалата серебра. Роль масла заключалась главным образом в предотвращении контакта между кристаллами и в уменьшении эффектов саморазогревания. Действие масла на соль было незначительным, и между 70 и П0° взрыв не наблюдался, если количество взятой соли было менее 200 мг. Кривые давление — время указывали на продолжительный индукционный период (уменьшающийся с ростом температуры), за которым следовал период постепенного ускорения, причем скорость достигала максимума как раз перед концом реакции, другими словами, скорость была максимальной вблизи точки полного разложения. Откладывание логарифма этой скорости (точки, определяемой на графике лучше других) в функции от 1/Т дало для энергии активации значение 26 ккал/люль. [c.325]

В основе методов окисления-восстановления лежат окислительно-восстановительные реакции, связанные с изменением валентности реагирующих между собою веществ. При окислении валентность элементов повышается, при восстановлении — понижается. Изменение валентности обусловлено переходом электронов окислители присоединяют электроны, восстановители отдают. Титрованные растворы, применяемые в этих методах, являются либо растворами окислителей, либо растворами восстановителей и дают возможность определять разнообразные вещества, способные окисляться или восстанавливаться. Кроме того, некоторые вещества (не окислители и не восстановители), вступающие в реакцию с окислителем или восстановителем в стехиометрическом отношении с образованием осадков или комплексных соединений, также могут быть определены методами окисления-восстановления. Например, соединения кальция вступают в реакцию с оксалат-ионом с образованием оксалата кальция. Оксалат-ион, являясь восстановителем, может быть оттитрован раствором перманганата калия (после растворения [c.34]

Рассмотрим теперь кратко несколько индуцированных реакций, имеющих практическое значение. Скрабал, который всесторонне изучал реакцию между перманганатом и щавелевой кислотой так объясняет механизм этой реакции. Когда к подкисленному раствору оксалата приливают немного раствора перманганата, то цвет перманганата остается в течение некоторого времени. Вначале реакция идет очень медленно. Эта первоначальная стадия называется инкубационным периодом. Когда в растворе образуется некоторое количество ионов Мп++ (или если их прибавить в раствор в виде какой-нибудь соли двухвалентного марганца), реакция между перманганатом и щавелевой кислотой сильно ускоряется и затем идет почти мгновенно. Повидимому, перманганат реагирует с ионами Мп" по следующей схеме [c.201]

Методика установления нормальности раствора перманганата калия следующая На аналитических весах берут 3—4 навески оксалата натрия. Размер навески выбирается таким, чтобы на титрование ее расходовалось около 20 мл раствора перманганата калия. С каждой навеской проводят следующие операции. Навеску оксалата натрия растворяют в конической колбе в 20 мл дистиллированной воды и добавляют равный объем раствора 2 н. серной кислоты. Перед титрованием раствор навески оксалата натрия нагревают до 70—90°, но не до кипения и титруют раствором перманганата калия до появления не исчезающей розовой окраски раствора от одной капли раствора перманганата калия. В начале титрования реакция между перманганатом калия и оксалатом натрия идет медленно, поэтому и необходимо нагревание. В дальнейшем реакция между перманганатом калия и оксалатом натрия идет быстро, практически мгновенно. Зная величину навески Ыа2Сг04 и объем раствора КМПО4, затраченный на титрование, вычисляют значения нормальности раствора (см. уравнение (36) на стр. 88). [c.166]

Реакция между перманганатом и оксалатом идет очень медленно. Для ускорения её непосредственно перед титрованием со-деркимое каждой колбн нагреть почти до кипения (до 70-80 Ь, но не давать кипеть, чтобы не произошло разложения щавелевой кислоты. [c.5]

Соотношение между отдельной навеской и взятым восста-навителем должно быть таково, чтобы после окончания реакции в конической колбе остался избыток восстановителя, для окисления которого потребуется около 15—20 мл 0,1 н. раствора перманганата калия. При определении количества МпОг иногда применяют растворы восстановителей, нормальность которых точно не установлена. В таких случаях ставят параллельно холостой опыт. В коническую колбу помещают такое же количество щавелевой кислоты или оксалата аммония и такое же количество серной кислоты, как в проводимом опыте, и оттитровывают перманганатом. Разность между объемами КМПО4, пошедшими на титрование всего взятого оксалата в холостом опыте (Ув1), и его избытком ( вх) составляет объем раствора КМПО4, эквивалентный количеству щавелевой кислоты, вошедшей в реакцию с пиролюзитом. В этом случае содержание двуокиси марганца вычисляют по формуле [c.251]

В лаборатории можно наблюдать взаимодействие ионов двухвалентного железа Fe и оксалат-ионов С2О4 с ионами перманганата МПО4 в водном растворе. Эти наблюдения показывают, что скорость реакции зависит от природы реагирующих веществ. Из реакции между ионами IO3 и HSO3 следует, что скорость реакции зависит от концентрации реагирующих веществ и от температуры. Рассмотрим влияние этих факторов на скорость реакции. [c.185]

Многие реакции протекают очень медленно, если просто смешать реагирующие вещества, но их можно значительно ускорить путем введения некоторых других веществ. Эти вещества, называемые катализаторами, не расходуются при реакции. Процесс увеличения скорости реакции с помощью катализатора называется катализом. Вы уже познакомились по крайней мере с одним примером каталитического действия — влиянием ионов Мп " на реакцию между оксалат-ионами С 0 и перманганат-ионами МПО4 в водном растворе. [c.201]

Суш,ествуют доказательства того, что в реакции гидрогенизации субстрата сначала образуется комплекс металл — гидрид и металл —субстрат с последуюш им переносом водорода к субстрату. Иллюстрацией этого является восстановление олефинов водородом. Этот процесс катализирует Ru(II). Предполагают, что механизм этого процесса включает перенос гидрид-иона (стр. 126) [12]. Есть несколько примеров, в которых присутствие ионов металлов приводит к появлению маскирующегося эффекта окислительно-восстановительной реакции. Окисление сульфита в сульфат перманганатом идет быстро, но в присутствии Hg(II) это окисление не идет, так как образуется комплекс [Hg(S03)2] . Аналогично реакцию между оксала-том и перманганатом можно приостановить, если добавить Mo(VI), который образует комплекс Mo(VI) с оксалатом [7]. [c.136]

Каталитические эффекты широко распространены в твердофазных реакциях разложения. Их часто нелегко отличить от кристаллохимического влияния зародышей новой фазы. Осложняет разграничение этих явлений также влияние напряжений и дислокаций, существующих и развивающихся при таких реакциях. Все же несмотря на эти осложнения удается обнаружить эффекты, связанные с особенностями элементарного акта твердофазной реакции. Так, распад перманганатов — характерный пример топохимических процессов, включающих меж- и внутрианионные электронные переходы. Они чаще происходят не между анионами, а от анионов к катионам. Эти переходы могут происходить прямо между соседними частицами решетки или на нескольких межатомных расстояниях с участием электронов и дырок проводимости. Один из характерных примеров — распад оксалатов легко восстанавливаемых металлов типа [c.173]