Диазотирование в органических растворителях

Можно титровать и без применения органического растворителя, но с добавлением в конце титрования индикатора метилового оранжевого [4096] или амаранта [292], красная окраска которых исчезает от небольшого избытка иодата. (Амарант — азокраситель, получаемый из диазотированной нафтионовой кислоты и 2-оксинафталин-3,6-дисульфокислоты (R-кислота). [c.103]

Описанным выше способом получают водные растворы солей диазония. Обычно эти соли из раствора не выделяют и дальнейшие реакции проводят непосредственно с раствором. Если, однако, требуется получить свободную соль диазония, то реакцию диазотирования проводят в каком-либо органическом растворителе с помощью эфира азотистой кислоты [c.134]

Сущность метода. Летучие фенолы сначала превращают в азо красители сочетанием с диазотированным п-нитроанилином, затем последние разделяют методом тонкослойной хроматографии на оксиде алюминия. Подвижным растворителем служит хлорбензол. Пятна окрашенных соединений вырезают скальпелем, соединения эти извлекают тем или иным органическим растворителем, оксид алюминия отфильтровывают и окрашенные соединения колориметрируют. [c.378]

Методика определения корала в воде и б и о с у б стратах тонкослойной хроматографией. Основные положения. Принцип метода. Метод основан на извлечении корала из пробы органическим растворителем, очистке экстракта ацетонитрилом и последующем хроматографическом определении в тонком слое силикагеля. Обнаружение препарата производится по реакции азосочетания с диазотированным п-нитроанилином. Нижний предел обнаружения составляет 0,3 мкг в пробе. [c.87]

Диазотирование. — Соли диазония типа АгМгС были открыты Гриссом. Эти соли были названы так вследствие того, что в их молекуле имеется два атома азота и по аналогии с соединениями аммония. Хлористый фенилдиазоний СеНбЫзС , продукт взаимодействия солянокислого анилина и азотистой кислоты при 0°С в присутствии избытка соляной кислоты, представляет собой ионизированную соль, хорошо растворимую в воде и нерастворимую в эфире и других органических растворителях. В водном растворе хлористый фенилдиазоний полностью диссоциирован. В совершенно сухом твердом кристаллическом виде он очень чувствителен к удару, а при слабом нагревании взрывает с большой силой. Для получения твердого соединения в качестве источника азотистой кислоты применяют смесь органического нитрита и органической кислоты в эфире. При этом соль диазония, как единственное нерастворимое в эфире вещество, выпадает в осадок. [c.246]

Если требуется получить свободную соль диазония, то реакцию диазотирования проводят в каком-либо органическом растворителе j помощью эфиров азотистой кислоты. Тогда соль диазония выпадает в осадок [c.417]

ДИАЗОТИРОВАНИЕ В ОРГАНИЧЕСКИХ РАСТВОРИТЕЛЯХ [c.117]

Проведению нитритного метода диазотирования в органических растворителях препятствует практически малая растворимость в них солей азотистой кислоты. Вместо нитрозных газов или нитритов щелочных металлов в качестве диазотирующих средств в органических растворителях можно использовать предложенные Кневенагелем сложные эфиры азотистой кислоты — этил- и амилнитрит. При помощи этих реагентов возможно проведение диазот ирования в спирте, ледяной уксусной кислоте, диоксане и других растворителях. [c.117]

Диазотированный /г-нитроанилин значительно более электро-филен, чем диазотированная сульфаниловая кислота. Известно, что он вступает в сочетание с некоторыми малоактивными фенолами [22—24]. Однако полученные результаты показали, что этот реактив мало пригоден для количественного определения тех фенолов, которые трудно определить также с помощью диазотированной сульфаниловой кислоты. К недостаткам анализа с помощью этого реактива относятся также возможность кратного сочетания, значительно более низкие значения молярного коэффициента поглощения образующихся красителей и сильный сдвиг Ямакс в коротковолновую область. Многие из образующихся азокрасителей нерастворимы в воде, поэтому для проведения анализа требуются органические растворители. Кроме того, сама соль диазония ограниченно растворима. Поэтому диазотированный д-нитроанилин, вероятно, целесообразнее применять для качественного определения, поскольку реакция сочетания его возможна со многими фенолами. [c.76]

Преимущество метода диазотирования в органических растворителях заключается в том, что диазониевые соединения в этих условиях обычно выпадают в осадок. [c.117]

Темно-серый порошок в воде образует фиолетовый раствор, в конц. H2SO4 — зеленовато-черный, при разбавлении выпадает темно-красно-синий осадок растворяется в этаноле, целлозольве ие растворяется в других органических растворителях. Применяется для крашения хлопчатобумажных, вискозных материалов с последующим диазотированием и сочетанием. [c.281]

И формальдегида по Борше и Беркуту [2] был синтезирован 6-нитро-1,3-бен-зодиоксан (III). Удаление нитрогруппы в соединении III путем восстановления последнего в 6-амино-1,3-бензодиоксан (IV), последующего диазотирования его и восстановления дийзЬгруппы обычным методом дает 1,3-бензодиоксан. Это вещество представляет собой бесцветное, сильно преломляющее свет масло, практически не растворимое в воде [3], но легко растворимое во всех органических растворителях. Позднее 1,3-бензодиоксан был синтезирован Бейкером [3] посредством циклической этерификации салигенина метиленсульфатом в присутствии щелочи, а также Бюлером [4] путем прямого взаимодействия салигенина и формальдегида в присутствии кислоты. [c.53]

Таким образом, выполнение реакции в среде различных растворителей приводит при прочих равных условиях к образованию продуктов с разной окраской. Например, при сочетании фенолов с 4-нитрофенилдиазонйем (диазотированным 4-нитроанилином) в водной среде образуются в основном продукты красного цвета, в среде ацетона — синего и в среде этилового спирта — пурпурного. Многие нитросоединения, не реагирующие со щелочью в среде ацетона, образуют окрашенные продукты в среде диметилформ-амида. Наличие примеси воды в органических растворителях также иногда отражается на значениях Лмакс и емакс продуктов реакции. [c.17]

В предлагаемом методе летучие фенолы сначала превращаются в азокрасители сочетанием с диазотированным л-нит-роанилином, затем последние разделяются тонкослойной хроматографией на окиси алюминия. Подвижным растворителем служит хлорбензол. Пятна окращенных соединений вырезаются скальпелем, соединения эти извлекаются тем или иным органическим растворителем, окись алюминия отфильтровывается и окращенные соединения колориметрируются. [c.266]

Реакцию обычно проводят, смешивая раствор арилируемого вещества в воде или органическом растворителе (ацетон, акрилонитрил, диметилсульфоксид) с частично нейтрализованным раствором соли арендиазония и хлоридом меди(II). При взаимодействии бутадиена с диазотированным п-нитроанили-ном в этих условиях образуется 1 - (4-нитрофенил)-4-хлорбу-тен-2 (35), который дегиДрогалогенируют метанольным раствором КОН, подучая 1-(4-нитрофенил) бутадиен-1,3, (3б) с выходом 57—61% [493, сб, 4, с. 380] [c.454]

Диазотирование как реакция Л/ -нитрозирования протекает под действием тех же реагентов, что и реакция С-нитрозирования, (см. разд, 3.2.1). Диазотирование проводят при действии нитрита натрия в присутствии кислот, солей нитрозония в концентрированных сильных кислотах, алкилнитритов в органических растворителях [827, 1194]. Атакующими частицами служат катион нитрозония N0+, катион нитрозацидия H2ONO+ представляющий собой гидратированный ион нитрозония [429], или нейтральная молекула общей формулы X—N0, где X —нуклеофугная группа. По активности эти диазотирующие (нитрозирующие) агенты располагаются в ряд [446] [c.539]

При диазотировании в органических растворителях характер лимитирующей стадии зависит от условий и среды. Сами алкилнитриты в спиртах — слабые нитрозирующие (диазотирующие) реагенты [1198], В присутствии НС или НВг нитрозирующей частицей является нитрозилгалогенид. При диазотировании анилина пропилнитритом и НС1 в пропаноле лимитирующей стадией является образование нитрозаммониевого катиона [c.541]

Если при гетеролитическом разложении катиона диазония одновременно из орго-положения элиминируется заместитель с возникновением анионного центра образуются арины (дегидро-арены). Одним из наиболее удобных способов синтеза аринов, вступающих в реакции нуклеофильного присоединения и циклоприсоединения [333— 335] (см. разд. 2.6.2) служит термическое разложение о-диазонийкарбоксилатов. Так, диазотированием антраниловой кислоты в органическом растворителе пентилнитритом получают о-бензолдиазонийкарбоксилат (32), который при нагревании в растворителе элиминирует N2 и СО2, образуя бензин (33) [568, т. 5, с. 54]. [c.554]

Сущность метода. Летучие фенола вначале превращаются в азокрасптели сочетанием с диазотированным л-нитроанилином, затем последние разделяются ТСХ на AI2O3. В качестве подвижной фазы используется хлорбензол. Пятна окрашенных соединеннй вырезают скальпелем, соединения извлекают органическим растворителем, сорбент отфильтровываюг, а окрашенные соединения колориметрируют. [c.320]

Диазосоединения почти никогда не выделяют в твердом виде (это опасно из-за взрывчатости сухих диазосоединений), а используют непосредственно раствор для дальнейших превращений. Если же требуется выделить твердое диазосоединение, то диазотирование ведут в органическом растворителе, например спирте, применяя в качестве источника азотистой кислоты амилнитрит СбНцОМО и используя для подкисления уксусную кислоту. Затем диазосоединение осаждают эфиром. [c.314]

Принцип метода. Метод основан на извлечении препаратов (монурона, диурона, линурона, небурона, которана, паторана, фало-рана, тенорана, пропанида, солана и дикрила) из исследуемой пробы органическими растворителями, отгонке растворителя и хроматографирования в тонком слое окиси алюминия. Пятна на пластинке обнаруживают после термического разложения препаратов до ароматического амина, диазотирования последнего нитритом натрия и азосочетания солей производных фенилдиазония с 1-нафтолом. Количественное определение производят путем визуального сравнения интенсивности окраски и размера пятен пробы и стандартных растворов. [c.154]

Методика определения дозанекса в воде, овощах, пшенице тонкослойной хроматографией. Основные положения. Принцип метода. Метод основан на извлечении препарата из исследуемой пробы органическим растворителем (хлороформ, гексан, петролейный эфир), отгонке растворителя и последующем хроматографировании в тонком слое окиси алюминия. Пятна пестицида на пластинке обнаруживаются после термического разложения препарата до ароматического амина, диазотирования последнего нитратом натрия и сочетания солей производных фенилдиазония с а-наф-толом. [c.135]

Методика определения бетанала в тканях внутренних органов теплокровных, крови, моче тонкослойной хроматографией. Основные положения. Принцип метода. Метод основан на извлечении препарата из исследуемой пробы органическим растворителем, концентрировании его и хроматографировании в тонком слое окиси алюминия. Подвижная фаза — смесь хлороформа и этилового спирта (20 1). Зоны локализации пестицида обнаруживают по реакции взаимодействия с диазотирован-ной сульфаниловой кислотой, либо с /г-диметиламинобензальдегидом, либо с 4-аминоантипирином в присутствии окислителя надсернокислого аммония. [c.148]

Магнезон II (п-нитробензолазо-а-нафтол) С,вН,,ОзК мол. в. 293,29 — темно-коричневые или красные иг.чы со стальным блеском т. пл. 234—236°, нрп иагревании до 255—260° разлагается плохо растворим в обычных органических растворителях, лучше—в кипящем нитро-СеУ13оле хорошо — в щелочах с образованием красно-фиолетового р-ра. Получают диазотированием п-нитроаиилина с последующим взаимодействием с а-нафтолом. Применяют для цветной реакции па магпий, подобно магнезону I. [c.501]

Конденсационные азопигменты. Дальнейшее улучшение прочности азопигментов может осуществляться за счет создания более крупных нейтральных молекул, не содержащих солеобразующих или комплексных групп. Однако такие высокомолекулярные азопигменты не могут быть получены известным методом диазотирования и сочетания. Для их получения необходимо изменить условия синтеза. Примером таких пигментов, получаемых методом конденсации хлорангидрида моноазокрасителя с различными диаминами в органических растворителях, являются кромофтали — пигменты швейцарской фирмы Циба — Гейги . Молекулярная масса некоторых из них достигает более 1000, благодаря чему они имеют весьма высокую светостойкость и атмосферостойкость, термосто [-кость, стойкость к миграции и к действию кислот и щелочей. Молекулярная масса обычных азопигментов составляет 300—400, диазопигментов — 600. Кромофтали выпускаются в достаточно широкой цветовой гамме желтые, оранжевые, алые, красные и коричневые. В ближайшие годы пигменты такого типа будут производиться в ЧССР и ПНР. [c.389]

При сочетании диазотированного анилина с 2-нафтолом на волокне образуется нерастворимый в воде моноазокраситель, т. е. наиболее простой пигмент. Однако этот краситель не представляет ценности как пигмент вследствие его растворимости в органических растворителях и спирте. Но, применив в качестве диазосоставляющей такие амины бензольного ряда, как паранитроани- [c.113]

В некоторых случаях для нитрозирования или диазотировани используются также алкиловые эфиры азотистой кислоты, чаш всего бутил- и амилнитриты. Реакция с ними проводится в сред органического растворителя, [c.286]

Для удаления клея ткани из ацетилцеллюлозного волокна пропитывают эмульсией ксилола в растворе аммиака и мыла Моно-поль при 60—80° и оставляют на несколько часов. Затем их отваривают при той же температуре в растворе, содержащем 0,2% мыла и 0,1% аммиака. Если требуется удалить блеск, то производят обработку кипящим раствором, содержащим 2% мыла из оливкового масла и около 0,25% фенола в течение 30 минут. После окончательной промывки 0,25% водным аммиаком и затем водой материал подвергают крашению. Краситель диспергируют в необходимом количестве воды, содержащей мыло или синтетический смачивающий агент. Крашение производят при обработке материала в такой красильной ванне при 80—85°, при этом волокно выбирает краситель по существу так же, как органический растворитель. Для истощения ванны не требуется никаких добавок, и окраска при этом получается достаточно ровная. Красители, обладающие легко диазоти-руемой аминогруппой, могут диазотироваться на волокне и для получения черных тонов сочетаться с такой азосоставляющей, как 2-окси-З-нафтойная кислота. Для диазотирования применяется раствор, содержащий 0,15% нитрита натрия и 0,45% соляной кислоты. Ванна для сочетания приготовляется растворением оксинафтойной кислоты в растворе карбоната натрия и затем подкислением уксусной кислотой. После погружения диазотированного материала в этот раствор на несколько минут при комнатной температуре, температуру повышают до 60° и выдерживают 30 минут. [c.330]